第六章 脂肪族饱和碳原子亲.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 亲核取代—影响因素—试剂亲核性 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 亲核取代—影响因素—试剂亲核性 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 亲核取代—影响因素—溶剂 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 亲核取代—影响因素—溶剂 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 亲核取代—影响因素—溶剂 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—分类 当有机分子消去两个原子或基团的反应称为消除反应(elimination)。 1,1-消除或 a -消除：两个消去基团连在同一个碳原子上； 1,2-消除或 b- 消除：两个消去基团在相邻的两个碳原子上； 1,3-消除或 γ -消除：两个消去基团连在间隔一个碳原子的两个碳原子上； b- 消除根据其消除的机理分为： 单分子消除反应(unimolecular elimination)； 双分子消除反应(bimolecular elimination)； 单分子共轭碱消除反应(unimolecular elimination through conjugate base) 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E2反应 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E2反应—区域选择性( Zaitsev规则) 当卤代烃含有两个不同的 b-H 时，由含氢原子数较少的碳原子上提供 b-H，生成取代基较多的稳定的烯烃 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E2反应—立体选择性 当按照Zaitsev规则反应产物不止一个立体异构体的时候，E2反应具有立体选择性，主要产物是大基团处于反式位置 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E2反应—立体选择性 卤代环烷烃 E2 反应时，也遵循Zaitsev规则和立体选择性。即，被消除的基团必须处于反式共平面位置 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E2反应—与SN2反应的竞争 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—卤代烃失卤化氢 E1反应与E2 反应一样，遵循Zaitsev规则和立体选择性。但E1反应常常伴随着重排反应。 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—与SN1反应的竞争 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—与SN1反应的竞争 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—醇的失水 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—醇的失水 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—醇的失水 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—醇的失水 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—醇的失水 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—醇的失水 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—邻二卤代烷失卤素与E1cb反应 E1cb反应即单分子共轭碱反应；cb 表示共轭碱(conjugate base) 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—邻二卤代烷失卤素与E1cb反应 E1cb反应即单分子共轭碱反应；cb 表示共轭碱(conjugate base) 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 (2) b-消除—E1反应—邻二卤代烷失卤素与E1cb反应 E1cb反应即单分子共轭碱反应；cb 表示共轭碱(conjugate base) 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 * * * * * * * * * 第六章 脂肪族饱和碳原子亲核取代反应 b-消除 上述不仅存在卤代烃和醇的反应中，也广泛存在于其它有机物的反应中 卤代烷中卤原子的电负性很强，使C-X键的电子偏向卤原子，碳上带有部分正电荷，容易受亲核试剂的进攻，卤原子带一对电子离开，由于反应是亲核试剂进攻带正电荷或带部分正电荷的碳原子，因此称为亲棱取代反应(Nueleophilic Substitution reaction) 在卤代烷的亲核反应中，常常伴随着消除反应中(Elimitation reac