波谱学基础.DOC

第七章? 光谱法在有机化学中的应用 一、教学目的和要求 近代发展起来的测定有机物结构的物理方法，可以在比较短的时间内，用很少量的样品，经过简单的操作就可以获得满意的结果。近代物理方法有多种，有机化学中应用最广泛的波谱方法是质谱、紫外和可见光谱，红外光谱，以及核磁共振谱，一般简称“四谱”。 结构、反应、合成是有机化学的三大内容。其中“结构”包括结构理论和结构分析，而剖析结构的方法除化学方法外，就是本章介绍的四谱方法，而且后者比前者更重要。因为剖析结构是有机化学的重要内容之一，所以必然是有机化学考核的重点内容之一，也是深造和科研必备的知识和技能，用心钻研之。1、了解紫外光谱的基本原理和解析方法。 、了解红外光谱的基本原理和表示方法。 、了解各类基本有机化合物的特征频率，并借此识别有机物的简单红外光谱图。 、了解核磁共振的基本原理。 、弄清屏蔽效应、等性质子和不等性质子，化学位移、自旋偶合和裂分等基本概念。 、能够认识基本有机化合物的核磁共振谱图。 7 8、了解紫外光谱应用； 二、教学重点与难点 重点是了解的基本原理，并能够认识简单的谱图，综合进行结构剖析和确证波谱学概述 紫外光谱 红外光谱 核磁共振波谱 波谱学概述 ??? 光与物质的作用相当普遍。如植物的光合作用，人的视觉对颜色的感受，都是光与物质作用的结果。实际上，一切物质都会吸收某些波长的光。波谱就是利用光与物质相互作用获得有关数据，来探索分子内部的结构，从而获得分子的真实结构。 ??? 光是一种电磁波，或称电磁辐射。电磁波的能量与频率成正比，与波长成反比。波长越短或频率越高，能量就越大，其关系式如下。 E=h?=h·c/????? 式中? E???????? 电磁波能量，J； ????? h???????? 普朗克（Planck）常数（6.625?10-34 J·s）； ????? ????????? 频率，Hz ????? c???????? 光速（3?10 8 m/s）；???? ????? ? ????????波长，m。 ??? 波长常用单位除了厘米（cm）而外，还有微米（?m）、纳米(nm)和埃（?）。它们之间的换算关系如下： ?????????????????? 1nm=10?=10-3?m =10-7cm=10-9m 有机化合物分子在不同波长的光（或电磁波）照射下，获得不同的能量，当分子吸收某一量子化的能量后，将会引起分子中某些能级的跃迁，产生不同的吸收光谱。根据光的波长或频率的不同，可将其划分为若干个光谱区域，如?射线、X射线、紫外光、可见光、红外光、微波及无线电波等（见表6-1）。有机物质在光的作用下，吸收一定频率的光后，产生一定的吸收光谱，什么样的物质吸收何种波长的光是由其分子结构决定的。 ??? 紫外吸收光谱（UV）是由于分子中电子由基态跃迁到激发态而引起的，通过紫外吸收光谱，可了解化合物分子中的共轭体系及其取代情况；红外光谱（IR）是由于分子中原子和基团振动能级的跃迁引起的，从红外光谱中可以了解分子中的官能团及其周围的情况；核磁共振谱（NMR）是由磁核吸收能量产生跃迁引起的，从中可以了解化合物分子中磁核的数目、性质、分布及周围情况。 ??? 质谱实际上不是波谱。它是使待测物质受到高能电子流的轰击，产生各种正离子的碎片，这些碎片按不同质荷比进行分离并记录而获得的。 　 紫外光谱 ?400 nm，其中4?200 nm为远紫外区，200?400 nm为近紫外区。紫外光谱是用紫外分光光度计来测定的。一般紫外分光光度计能够测定的范围在200?800nm的紫外和可见光区域内。对分子结构确定最有用的是在200?380nm的近紫外区域。 7.2.1 紫外光谱的表示方法 ??? 紫外光谱图通常是以吸收的波长（?）为横坐标，用纳米（nm）表示；以吸收强度（A）为纵坐标，用摩尔吸收系数? 或log? 表示。吸收带的最高点为最大吸收峰，相应波长为最大吸收波长，用?max表示；最大吸收峰的吸收强度用?max 或log?max表示。 根据比尔-朗伯（Beerlambert）定律： ??????? A=lg I0 /I = lg 1/T = ?CL 式中? A?：吸光度； ???? I0 ?：入射光强度； ???? I ：?透射光强度； ???? T?：透光率，％；?????????????????????? ???? ??：摩尔吸收系数（表示1L溶液中含1mol样品，通过厚度为1cm时，在指定波长下测得的吸光度）； ???? C：样品浓度，mol / L； ???? L：样品厚度（通常为1cm）。 ??? 吸收强度A与溶液浓度C成正比，因此可用紫外光谱定量测定有机物含量。 7.2.2 紫外光谱与分子结构的关系 ??? 有机分子在紫外-可见光照射下，吸收一定能量的光子，电子