亲核取代反应或称亲核性取代反应通常发生在带有正电或部份正.PDF

亲核取代反应 ，或称亲核性取代反应 ，通常发生在带有正电或部份正电荷的碳上 ，碳原子被带有 负电或部份负电的亲核试剂 （Nu:− 进攻而取代。常分为两种反应机构 ：  单分子亲核取代反应 （S 1 N  双分子亲核取代反应 （S 2 N 单分子亲核取代反应 S 1 亲核取代反应机理如下 ： N 第一步是原化合物的解离生成碳正离子和离去基团 ，然后亲核试剂与碳正离子结合。由于速控步 为第一步 ，只涉及一种分子 ，故称 S 1 反应。 N 常发生于 ：  碳上取代基较多 （如 ：(CH ) CX ，使得相应碳正离子的能量更低 ，更加稳定。同时位阻 3 3 效应也限制 S 2 机理中亲核试剂的进攻。 N  对对对碳碳碳阳阳阳离离离子子子生生生成成成有有有利利利条条条件件件 ：：：有有有许许许多多多释释释电电电子子子基基基团团团帮帮帮助助助稳稳稳定定定碳碳碳阳阳阳离离离子子子的的的正正正电电电荷荷荷 （（（3 级碳 ＞2 级 碳 ＞1 级碳 ，，，一一一级级级碳碳碳几几几乎乎乎不不不能能能够够够单单单独独独存存存在在在 ，，，而而而会会会立立立刻刻刻和和和周周周遭遭遭发发发生生生化化化学学学反反反应应应而而而形形形成成成内内内能能能更更更 低的分子。 S 1 亲核取代反应特点 ： N  反应速率决决定定步步骤骤在在于于离离解解一一步步 （（第第一一步步 ，，所所以以根根据据动力学理理论论推推断断该该反反应应为为一级速率 反应 ， 反应物 。  从立体化学观观点点来来看看 ，，该该反反应应的的反反应应物物若若为为光学异构物之之一一 ，，则则产产物物反反转转机机率率略略大大于于 50%。 在在在碳碳碳阳阳阳离离离子子子形形形成成成时时时 ，，，整整整个个个分分分子子子略略略呈呈呈现现现平平平面面面三三三角角角形形形 ，，，亲亲亲核核核体体体可可可以以以由由由平平平面面面三三三角角角形形形上上上下下下两两两侧侧侧进进进行行行 攻攻击击 ，，形形成成新新分分子子。。故故理理论论上上反反转转机机率率为为 50% ，，但但因因原原先先脱脱离离的的阴阴离离子子影影响响碳碳阳阳离离子子 ，，故故 亲亲核核剂剂倾倾向向由由反反侧侧攻攻击击形形成成反反转转的的产产物物。。  该反应适合在高极性稍稍稍有有有质质质子子子性性性溶溶溶剂剂剂中中中进进进行行行 ，，，高高高极极极性性性有有有助助助于于于利利利用用用本本本身身身极极极性性性带带带有有有的的的部部部份份份负负负电电电 稳稳稳定定定碳碳碳正正正离离离子子子 ，，，稍稍稍有有有质质质子子子性性性溶溶溶剂剂剂提提提供供供质质质子子子与与与较较较强强强亲亲亲核核核剂剂剂 （（（通通通常常常是是是被被被脱脱脱离离离的的的 化化化合合合有有有助助助于于于反反反 应平衡往产物移动。 S 2 机理 （双分子亲核取代 ） N S 2 亲核取代反应机理如下 ： N 较较强强亲亲核核试试剂剂直直接接由由背背面面进进攻攻碳碳原原子子 ，，并并形形成成不不稳稳定定的的一一碳