分离科学---第四章 分子间相互作用和溶剂特性.pptVIP

第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;相似相溶性原理 两种惰性溶剂互溶-----第1、2步需要能量小，易被第三步释放的能量补偿，互溶 水向油中溶解------第1步需要能量多，第2步需要能量少，第3步释放能量少，不满足需要，难溶 油向水中溶解------第1步需要能量少，第2步需要能量大，第3步释放能量少，不满足需要，难溶 水-乙醇的溶解-----第1步第2步都需要较多能量，但是第3步由于水-乙醇之间形成的氢键作用很强，释放的能量足以满足第1、2步的需要，混溶;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;溶解度参数与溶解度的关系： 溶质A于液体S中的溶解度的对数值，随着A的摩尔体积成比例减小。 溶解度参数差别越大，溶解度越小。 溶解度参数相近的两液体能够很好地相互溶解。 ; 摩尔体积可由液体的摩尔分子质量M和密度d求得：;比A多一个甲基的化合物B的溶解度参数为：;当A分子足够大时，与VA相比VCH2非常小，此时可近似得到： ;第四章 分子间相互作用与溶剂特性; 对于有机离子对或者M+A-型盐，溶解度参数变化与有机物类似。 即随着试剂的分子量的增大，?MA变化不大，因而盐M+A-的溶解度随着分子量的增大而与摩尔体积增大成比例减小。 例如向金属离子的沉淀剂中引入疏水基团，有机试剂的分子量增加，由它生成的沉淀的溶解度减小，这个试剂的金属检出限变低。 ;试剂的分子量和沉淀生成的检出限 ;分配系数 不相混合的两液体放置于同一容器中，少量加入溶质A，溶质A在两相的分配常数或者分配系数KD为：;用摩尔分数表示A的分配常数为;每一甲基相当的lgKD的增加值?lgKD/CH2 ; 醇和酮等极性物质数值偏低，而由非极性溶剂萃取时?lgKD/CH2值为0.57~0.66，也即大多数同系物碳数每增加1，其KD约为原来的4倍。 碳数相差4的同系物分配系数之比，不管用何种溶剂，都约为100。碳数多的化合物90%萃取，碳数少的90%留在水相。可以预测，碳数差在5以上时可进行完全的分离。;以直链脂肪胺为例：;金属配合物的分配和分离 金属配合物MRn的溶解度参数?MRn为：; 可以预测配合物的溶解度参数与配体的大致相等而稍大，已为分配的实验证明。 同时结合分配基本方程式，还可以得到：;4.2.2.2 罗氏极性参数 也称罗氏溶剂极性标度（p’）,选择乙醇、二氧六环、硝基甲烷三种模型化合物，测定其在各种溶剂中的溶解性：; Bohr等测定了69种溶剂的p’值;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性;第四章 分子间相互作用与溶剂特性