两种容量法测定汞的含量.doc

碘化钾容量法测定汞 碘离子在酸性介质中，与汞（Ⅱ）生成难溶的碘化汞沉淀。在10%～20%硝酸溶液中，碘（Ⅰ2）存在下以淀粉为指示剂，用碘化钾标准溶液滴定汞。当碘化钾过剩时，与溶液中的Ⅰ2生成Ⅰ3－，而后者与淀粉生成蓝色指示终点。 银和大量的铅、铊、铜和铁等干扰测定。汞经蒸馏分离后，这些元素均已除去。 氯离子干扰测定，应防止混入。 用硝酸溶解金属汞时生成的低价汞可用高锰酸钾氧化，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠还原。亚硝酸钠能使终点拖长，需用尿素破坏。 本法滴定终点较硫氰酸钾法更加鲜明。因此，可用很稀的碘化钾标准溶液滴定，适用于低品位的汞矿石分析（含汞0.005%～0.5%）。但当汞量超过5毫克时，碘化汞沉淀太多，影响终点观察。 一、试剂 碘溶液 称取0.5克碘，溶于50毫升无水乙醇中。 淀粉溶液 1% 称取1克可溶性淀粉，加水调成糊状，加入100毫升沸水，煮沸，冷却备用。 碘化钾标准溶液 0.001N 0.322克碘化钾溶于水中，并稀释至1升。 标定：取2毫克汞的标准溶液，置于100毫升锥瓶中，加硝酸8毫升，用时稀释至50毫升，按试样分析手续，用碘化钾标准溶液滴定。 二、分析手续 称取0.5～1克试样，置于带球玻管中，按硫氰酸钾容量法熔矿和蒸馏汞。用8毫升硝酸加热溶解汞，并用水洗入锥瓶中，加水稀释至50毫升，滴加1%高锰酸钾溶液至呈现稳定的红色。加尿素1克，摇动使其溶解。滴加0.5%亚硝酸钠溶液至红紫色褪去并过量1～2滴。剧烈摇动，放置数分钟后，加碘溶液5滴、1%淀粉溶液2毫升，用0.001N碘化钾标准溶液滴定至溶液呈现明显的蓝色为终点。  铜试剂容量法测定汞 汞在氨性溶液中，首先与铜试剂定量生成白色的二乙胺基硫代甲酸铜沉淀，使其浓集于四氯化碳中指示终点。 在酒石酸存在下，钙、镁、铝、铁、钛、铅、锌、砷、锰、钴、锑、镓、镉、钨、钼和锡等元素不干扰测定。镍、钒和大量铜略有影响。金、银定量干扰，一般汞矿中含量极微，可不予考虑。 氯根、硝酸根和硫酸根不干扰测定。因此，可用王水分解试样，滤出酸不溶物后，于滤液中用铜试剂滴定汞。本法适用于含汞0.01%以上的试样，特别适用于测定较高含量的汞。 一、试剂 硝酸—盐酸混合酸 一份硝酸、三份盐酸、四份水混合。 铜试剂标准溶液 0.1N 称取25克铜试剂，用1N氨水溶解并稀释至1000毫升。此溶液为贮备液，保存于暗处。 铜试剂标准溶液 0.02N 吸取0.1N铜试剂标准溶液20毫升，放于1000毫升容量瓶中，用0.5N氢氧化铵稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升相当于0.2毫克汞。每隔10天标定一次。 标定：吸取含2毫克汞的标准溶液，放于250毫升锥瓶中，加硝酸、盐酸混合酸5毫升、1%三氯化铁溶液2滴、10%酒石酸溶液10毫升和0.2%乙酸铜溶液2滴，用水稀释至50毫升，按试样分析手续调整酸度后，用铜试剂标准溶液滴定。 二、分析手续 称取0.1～1克试样，放于100毫升烧杯中，用水润湿，加硝酸、盐酸混合酸10～15毫升，加盖表皿，置电热板上加热至沸，在微沸状态下溶解20～30分钟。冷却，用水冲洗杯壁，经脱脂棉过滤于250毫升锥瓶中，用1%硝酸洗涤，滤液体积控制在40～50毫升。若试样中无铁，应补加2滴1%三氯化铁溶液。加入10%酒石酸溶液10毫升、0.2%乙酸铜溶液2滴，用氨水中和至黄色消失并过量2～3滴（pH8～10。或以酚酞为指示剂中和至红色）。加四氯化碳5毫升，用0.002N铜试剂标准溶液进行滴定至黄色沉淀消失很慢时，预示终点临近，应在剧烈摇动下缓慢滴定至四氯化碳层中出现稳定的黄色即为终点。