焦炉煤气变压吸附提氢制二甲醚联产LNG工艺技术.docVIP

焦炉煤气变压吸附提氢制二甲醚联产LNG工艺（山西同世达煤化工集团有限公司, 临汾041000）摘要：焦炉煤气联产LNG关键词： 焦炉煤气 焦炉煤气提氢制气 DME LNG 概述 二甲醚既可以作为液化石油气(LPG)的替代品，也有可能作为车用柴油的替代品，因此是一种希望在我国得到大力发展的替代燃料。[1]。世界LNG工业正处于大发展时期，LNG已成为世界上贸易量增长最快的一次能源。在我国，扩大对LNG的利用，可起到弥石油资源不足，保证能源供应的多元化、逐步提高我国环境质量的作用[]。焦炉煤气，实现可持续发展，焦炉煤气制氢富余出的解吸气资源，选择国内先进可靠深冷液化制LNG技术，LNG与CNG生产，两个有机组合实现，资源综合利用，同时有效解决地区能源短缺现状，使经济、社会、环境效益达到高度统一。 工艺流程和技术方案生产二甲醚工艺流程焦炉煤气生产LNG技术作为新的煤制二甲醚工艺，吸取了两者技术缺陷，并且联产LNG，技术指标达到国内领先水平，且已开始运行。 2.1 焦炉气制备二甲醚 O2 指 标 % 59～～～～～～～组 成 H2 CO CO2 CH4 N2 CnHm O2 指 标% 69.5～71.5 16.1～18.5 2.5～4.5 0.4 2.86 ～0.3 图1 焦炉气生产工艺路线 焦炉气生产甲醇、二甲醚工艺路线[3]主要由焦炉气初冷、电、鼓风、化产（湿法脱硫、脱氨、洗脱苯）、压缩、精脱硫、纯氧部分催化甲烷转化、甲醇合成、精馏、弛放气处理等装置组成。其工艺特点是技术成熟、工艺安全可靠、投资不高、煤气利用率不高。 2. 2 煤制气制用煤制得的粗原料气组分中太低需变换工序使氢碳比达到2。 组 成 H2 CO CO2 CH4 N2 H2S+COS 指 标% 32.5～33.2 56.2～57 6.7～7.2 0.1～0.15 4.1～4.7 0.4～0.6 图2 煤制气生产工艺路线 该工艺[4]利用经制取水煤气，主要由压转化、、变换、脱硫、合成气压缩、合成、精馏等装置构成 2. 3 焦炉煤气生产LNG 图3 焦炉煤气生产LNG流程 焦化煤气联产甲醇工艺[5]利用焦化生产过程中的粒焦产品经固定床气化制取水煤气，焦炉煤气制氢采用先进可靠的PSA气体分离技术，净化脱硫与氢气混合后通过压缩、精脱硫工序来合成甲醇，二甲醚工艺采用气相脱水法，降低蒸汽消耗，提高产品质量。焦炉煤气提2装置的解吸气组 份 H2 O2 N2 CH4 CO CO2 CnHm H2O Σ mol% 0.9156 0.57 4.61 47.415 24.475 14.485 7.5294 饱和 100 H2S 萘 焦油 NH3 苯 COS 脱氢解气深冷制LNG工艺过程包括原料气净化和液化低温分离两部分。MDEA脱碳、分子筛脱水重烃汞采用N2-CH4混合工质膨胀制冷，低温分离包括低温冷凝与精馏两部分通过换热将原料气冷却、冷凝，使其中CH4和部分其它组分如N2、等冷凝下来，然后精馏分离得到LNG 3. 焦炉煤气制氢与焦粒共制合成气生产DME联产LNG技术特点 3.1焦炉气、焦炭（气化制水煤气）为原料低压合成甲醇、甲醇制二甲醚 采用有限公司开发的焦炉气净化、变压吸附提氢、低压合成甲醇、甲醇制二甲醚等技术，工艺先进，技术成熟，能耗低、三废少、质量高等特点，投产后可以长期稳定、安全、满负荷地运行。 3.1.1制备合成气 本项目选择以焦炉煤气和焦为原料，甲醇合成气体成份：氢碳比R=（H2-CO2）/（CO+CO2）为2.05～2.1，惰性成份（CH4、N2、Ar、He等）含量低，CO2含量3%～8%[6]。生产成本低。 3.1.2焦炉气提氢 将焦炉气中含有60%左右的氢气提取出来再配以水煤气合成甲醇，有效地利用了资源，获得很好的经济效益。 变压吸附提氢工艺具有流程简单、投资少、能耗低、自动化程度高、吸附剂寿命长等优点，且操作灵活、经济合理。循环过程由DCS自动控制，装置弹性大，能适应焦炉气气量和组成的较大幅度波动。 3.1.3 GC型低压合成甲醇反应器 铜基甲醇合成催化剂适于在200℃～290℃、4.0MPa～10.0MPa条件下进行反应合成甲醇[7]。采用轴向流与径向流组合方式，具有流体阻力低、反应转化率高、生产能力大、操作弹性范围广、运行稳定可靠、设备结构简单、使用寿命长、维护方便等特点。 3.2深冷法47.415%）作为原料气深冷制取LNG，液化采用N2-CH4混合工质膨胀制冷，比单N2膨胀制冷节省能耗。3.3 CO2零排放 焦炉煤气生产LNG技术作对比。 生产能力10万t/年DME, 5000万Nm3/年LNG（焦炉气共碳），操作日300天，技术经济指标如表5、6 表5 三种制DME方案技术经济指标 名称 单