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镀铜及其相关性
镀铜及其相关性(4)
4.氰化镀铜液(Copper Cyanide Baths)
氰化镀铜带给人体健康危害及废物处理问题,在厚镀层已减少使用但在打底电镀仍大量使用。氰化镀铜镀液的化学组成最重要的是自由氰化物(free cyanide)及全氰化物(total cyanide)含量,其计算方程式如下:
K2Cu(CN)3全氰化钾量=氰化亚铜需要量×1.45+自由氰化钾 需要量
K2Cu(CN)3全氰化钠量=氰化亚铜需要量×1.1+自由氰化钠需要量
例:镀液需2.0g/l的氰亚化铜及0.5g/l自由氰化钾,求需多少氰化钾?
解 需氰化钾量=2.0×1.45+0.5=3.4g/l
阳极铜须用没有氧化物的纯铜,它可以用铜板或铜块并装入钢篮内须阳极袋包住。钢阳极板用来调节铜的含量。阴极与阳极面积比应1:1~1:2
4.1.化铜低浓度液配方(打底镀液配方)
氰化亚铜(coprous cyanide)CuCN 20g/l
氰化钠(sodium cyanide)NaCN 30g/l
碳酸钠(sodium carbonate)Na2CO3 15g/l
pH值 11.5
温度 40℃
电流效率 30~60%
电流密度 0.5~1A/cm2
4.2.化铜中浓度液配方
氰化亚铜(coprous cyanide)CuCN 60g/l
氰化钠(sodium cyanide)NaCN 70g/l
苛性钠(sodium hydroxide)NaOH 10~20g/l
自由氰化钠(free cyanide) 5~15g/l
pH值 12.4
温度 60~70℃
电流密度 1~2A/dm2
电流效率 80~90%
4.3.氰化铜高浓度液配方
氰化亚铜CuCN 120g/l
氰化钠NaCN 135g/l
苛性钠NaOH 42g/l
光泽剂Brightener 15g/l
自由氰化钠free sodium cyanide) 3.75~11.25g/l
pH值 12.4~12.6
温度 78~85℃
电流密度 1.2~11A/dm2
电流效率 90~99%
4.4.氰化镀铜全钾液配方
氰化亚铜CuCN 60g/l
氰化钾KCN 94g/l
碳酸钾 15g/l
氢氧化钾KOH 40g/l
自由氰化钾 5~15g/l
pH值 13
液温 78~85℃
电流密度 3~7A/dm2
电流效率 95%
4.5.氰化镀铜全钾液的优点和缺点
高电流密度也可得光泽镀层,导电度高,光泽范围广,带出损失量少,光泽好,平滑作用佳,但药品较贵
4.6.酒石酸钾钠氰化镀铜液配方(Rochelle cyanide Buths)
氰化亚铜CuCN 26g/l
氰化钠NaCN 35g/l
碳酸钠Na2CO3 30g/l
酒石酸钾钠NaKC4H4O6?6H2O 45g/l
自由氰化纳 5~10g/l
pH值 12.4~12.8
液温 60~70℃
电流密度 1.5~6A/d㎡
电流效率 50~70%
4.7氰化镀铜液各成份的作用及影响
1.主盐:NaCu(CN)2和Na2Cu(CN)3二种形式存在,其作用有:
CuCN+NaCN = NaCu(CN)2
CuCN+2NaCN = Na2Cu(CN)3
Na2Cu(CN)3 — 2Na+ +Cu(CN)3-
Na2Cu(CN)3 — 2Na+ +Cu(CN)3-
Cu(CN)3- — Cu+ +3CN-
Cu(CN)2- — Cu+ +2CN-
由于铜的错离子Cu(CN)2- 及Cu(CN)3- 的电离常数非常小,使阴极的极化作用很大,使铜不易置换析出,所以可直接在钢铁上镀铜,但使电流效率降低,有氢气产生,电镀产量降低。主盐对阴极极化作用影响很大,主盐浓度提高则可降低阴极极化作用,帮助阳极溶解,防止阳极钝态形成。
2.自由氰化物,NaCN,KCN,帮助阳极溶解,防止错盐沈淀,安定镀液。含量太多会加深极化作用产生大量氢气使电流效率降低。
3.碳酸钠,防止氰化钠水解,降低阳极极化作用,帮助阳极溶解。过量的碳酸钠可用冷冻方沉淀去除的,或用氧化钙、氢氧化钙、硫酸 沉淀去除的。
4.苛性钠,降低氢离子浓度,增加导电度,提高电流效率及使用的电 流密度。
5.酒石酸钾钠,可提高阳极钝化开始的电流密度。
6.亚硫酸盐或次亚硫酸盐,可防止氰化钠与空气中的氧作用而分解,稳定亚铜离子Cu 并有光泽作用,但含量过多则生成硫化铜,使镀层变脆变黑。
7.铅杂质,少量时使镀层变亮,超过0.002g/l则变脆。
8.银杂质,使结晶粗大,含量大于0.005g/l时镀层呈海绵状和树枝状结 晶。
9.有机物杂质会使镀层不均匀,变暗色,精糙或针孔,阳极亦会被极化,通常以活性碳处理去除的
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