第5章沉淀溶解平衡11b.pptVIP

第五章 沉淀(结晶)—溶解平衡 溶解度和溶度积 沉淀的生成与溶解 两种沉淀之间的平衡 沉淀反应应用实例 沉淀的生成与溶解 溶度积规则 同离子效应和盐效应 pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 同离子效应和盐效应 1 同离子效应 　　 在难溶强电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶强电解质的溶解度降低的作用。 沉淀溶解的方法: (1)酸（碱或 盐）溶解 (2)配位溶解 (3)氧化溶解 (4)氧化 — 配位（王水）溶解 沉淀的酸溶解—— pH 值对溶解度的影响 　　(2) 溶于酸也溶于碱 　　(3) 溶于铵盐 解:(1) 氧化溶解 　 两种沉淀之间的平衡 1.分步沉淀 2.沉淀的转化 　　例：在含有0.10 mol·dm-3 Fe3+和 0.10 mol·dm-3 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少? 分步沉淀的次序 (1) 与 及沉淀类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀; 沉淀类型不同，要通过计算确定。 (2) 与被沉淀离子浓度有关 例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10 mol.dm-3和0.0010mol.dm-3，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 所引起的体积变化). 解:析出 所需的最低 浓度 解: (1) ZnS和CdS类型相同， 2.沉淀的转化 小结： 金属硫化物 小结： 氧化—配位溶解 1. 分步沉淀 3.2 c(Fe3+)≤10-5 7.15 Ni2+开始沉淀 pH 可控制 pH = 4 1L溶液 例: 已知某溶液含有0.10 mol L-1 Zn2+和0.10 mol L-1 Cd2+,往此溶液通入H2S至饱和(浓度为 0.10 mol L-1) 。 (1) 试判断哪一种沉淀先析出？ (2) 为了使Cd2+沉淀完全，问溶液中H+浓度应为多少？此时，ZnS是否能析出？ （3）在Zn2+和Cd2+的分离中，通常加HCl调节溶液的H+浓度，如果加入HCl后[H+]为0.30 mol.L-1，不断通入H2S，最后溶液中的H+，Zn2+和Cd2+浓度各为多少？ 应控制在0.19 － 0.34之间 0.19 0.34 Zn2+开始沉淀 Cd2+沉淀完全 例:在1 L Na2CO3溶液中使0.010 mol 的CaSO4全部转化为CaCO3,求 Na2CO3 的最初浓度为多少? 解: 例:如果在1.0L Na2CO3溶液中使0.010 mol 的BaSO4完全转化为BaCO3 ,问Na2CO3溶液的最初浓度为多少? 解: (1)类型相同, Ksp大（易溶)者向Ksp小（难溶) 者转化容易,二者 Ksp相差越大转化越完全,反之 Ksp小者向 Ksp大者转化困难; (2)类型不同,计算沉淀转化反应的K。 * * 溶解度 S ( mol·dm-3 或 g /100g 水） 强电解质 — 溶度积常数,简称溶度积 溶度积 溶解 沉淀 ?rGm0 =(-560.7)+(-744.6)-(-1362)=56.6 kJmol-1 ?rGm0 = -RT ln K0 , K0 = 1.1 ?10 -10 沉淀－溶解反应平衡常数 Ksp— 溶度积常数,简称溶度积 溶度积常数： ?rGm0 =(-560.7)+(-744.6)-(-1362)=56.6 kJmol-1 ?rGm0 = -RT ln K0 , K0 = 1.1 ?10 -10 溶解/沉淀 反应平衡常数 　　溶度积和溶解度的关系 溶解度：S ( mol·L-1 ） 平衡浓度 nS mS (1) 相同类型 大的 S 也大 减小 S 减小 (2) 不同类型要计算。 结论： 　　 (1) Q Ksp 不饱和溶液，无