化学反应速率精炼.pptVIP

Question 5 对于反应 H2O2 + 2Br- + 2H+ ? 2H2O + Br2的速率方程不能写成 v = k[H2O2][H+]2[Br-]2，因其不是一个基元反应。 研究表明：H2O2+2Br-+2H+ ? 2H2O+Br2 　　是由下列4个基元反应构成 (1) H+ + H2O2?H3O2+ （快反应） (2) H3O2+? H++H2O2 （第一个反应的逆过程, 快反应） (3) H3O2+ + Br-? H2O + HOBr (慢反应, 决速步骤) (4) HOBr + H+ + Br-? H2O + Br2 (快反应） 由于第三步为决速步骤, 故有: 　　 v = k3 [H3O2+][Br-]　 　　但初态时并没有H3O2+只有H2O2、Br-、H+，我们需要变换一下H3O2+ 　　因H+ + H2O2 = H3O2+为快反应，在溶液中立刻就达到了平衡 ∴ 　　 [H3O2+] = K1[H+][H2O2] 　　∴v = k3·K1[H+][H2O2][Br-] = k [H+][H2O2][Br-]　　　　为一个三级反应 　　不同的化学反应有不同的速率方程和速率常数, 只有通过实验才能得到。 对于反应 aA + bB ? dD+eE 　　其速率方程一般情况下可表示为:v = k[A]m·[B]n m、n分别表示A和B的浓度的指数,分别称为反应物A和B的反应级数。m+n 该反应的总反应级数。 例如: (1) 2H2O2 = 2H2O + O2 v = k[H2O2] m =1 为一级反应 　　 (2) S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2 v = k[S2O82-][I-] m = 1, n = 1, m + n = 2, 总反应级数为二级 　　 (3) 4HBr + O2 = 2H2O + 2Br2 v = k[HBr][O2] m = 1, n = 1, m + n = 2, 总反应级数为二级 (5) 2NO + 2H2 = N2 + 2H2O v = k[NO]2[H2] 　 m = 2, n = 1, m + n = 3, 即总反应为三级反应。 (6) CH3CHO = CH4 + CO v = k[CH3CHO]3/2 　 m= 3 / 2, 即为3 / 2级反应 注意: (A). 反应级数不一定是整数,可以是分数,也可以为零。 (B) 级数为零的反应叫零级反应。即浓度变化，速率不变。确定速率方程，必须以实验事实为依据。 化学反应的速率方程 (3) 反应级数与反应分子数的差别 是对元步骤或简单反应所对应的微观化学变化而言的 参加反应的反应物微粒数目 只可能是一、二、三 为固定值 任何元步骤或简单反应所对应的微观变化，肯定存在反应分子数 对速率方程不能纳入 形式的复杂反应，级数无意义 是对宏观化学反应包括简单反应和复杂反应而言 反应速率与浓度的几次方成正比，就是几级反应 可为零、简单正、负整数和分数 可依反应条件不同而有所不同 u = k c a (A) c b (B) ‥· 概念所属 范围 定义或意义 各个不同反应中的允许值 对指定反应是否有固定值 是否肯定存在 反应级数 反应分子数 [例题1] 有一化学反应aA + bB = C 在298 K时，将AB溶液按不同浓度混合。得到下列数据。 A的初始浓度 B的初始浓度 初始速率（mol/l·s） 1.0 1.0 1.2×10-2 2.0 1.0 2.3×10-2 4.0 1.0 4.9×10-2 1.0 1.0 1.2×10-2 1.0 2.0 4.8×10-2 1.0 4.0 1.9×10-1 求其速率方程? 　　解：由v = k[A]m·[B]n 　　v1 = k×1m×1n = k = 1.2×10-2 　　v2 = k×2m×1n = k×2m = 2.3×10-2 即: m = 1 v4 = k×1m×1n = 1.2×10-2 v5 = k×1m×2n = 4.8×10-2 ∴ k×2n = 4.8×10-2 2n = 4.8×10-2/k = 4 = 22 ∴ n