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项目十五 苯酚的生产
一、概述
二、反应原理
三、操作条件
四、工艺流程
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1、苯酚、丙酮的性质和用途
用
途
性质
苯酚俗名石炭酸,为无色针状或白色块状有芳香味的晶体。
当接触光或暴露在空气中时,有逐步转为红色的趋势,
如有碱性物质存在时,可加速这一转化过程。
苯酚溶解于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳中,
在室温下稍溶于水,几乎不溶于石油醚,65.5℃时,苯
酚和水可以任意比例互溶。
苯酚的毒性程度为极度危害介质类,对各种细胞有直
接损害,对皮肤和粘膜有强烈腐蚀作用,工作场所苯酚
最高允许浓度为5ppm。
丙酮是无色、透明、易燃、易挥发的液体,具有特殊
刺激性气味,略甜。与水、乙醇、二甲基甲酰胺、氯仿、
乙醚及大多数油品互溶。在空气中爆炸极限为2.56~13%,
空气中允许浓度0.40mg/L。
苯酚是生产染料、医药、炸药、塑料等的重要
原料。
丙酮是重要的有机溶剂,同时又是表面活性剂、
药物、有机玻璃、环氧树脂的原料。
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2、苯酚、丙酮的生产方法
由丙烯和苯合成异丙苯,
异丙苯由空气氧化得过氧化氢异丙苯,
过氧化氢异丙苯在酸性条件下分
解成苯酚和丙酮,
此法是当前工业上生产苯酚和丙酮的主要方法。
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1、异丙苯的生产
(1)主副反应
主反应:
是放热反应
副反应:
(2)催化剂
磷酸-硅藻土催化剂 ,气固相反应。
二、反应原理
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(1)主、副反应
主反应:
由于过氧化氢异丙苯的热稳定性较差,受热后能自行分解,所以在氧化条件下,还有许多副反应发生。
副反应:
2、异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯
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这些副反应的发生不仅使氧化液的组成复杂,而且某些副产
物还对氧化反应起抑制作用。例如,微量的酚会严重抑制氧
化反应的进行,生成的含羧基、羟基的物质不仅阻滞氧化反
应,还能促使过氧化氢异丙苯的分解。
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(2)催化剂
异丙苯的液相氧化与一般烃类的液相氧
化相似,是按自由基链锁反应历程进行,包
括链的引发、增长和终止三个过程。
由于反应生成的过氧化氢异丙苯在氧化
条件下能部分分解成自由基从而加速链的引
发以促进反应进行,因而异丙苯的氧化反应
是一种非催化自动氧化反应。
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3、过氧化氢异丙苯的分解
(1)主、副反应
主反应:
在发生主反应的同时将伴有副反应发生,而生成的副产物
具有相互作用的能力,从而使催化分解过程的产物非常复杂,
其主要的副反应如下:
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彰色铃亥网及桶葬晃浮旨怜痈搂赡霹遭此诊抄晃允吼固熊祷唤洲韵共撼缆项目十五:苯酚的生产项目十五:苯酚的生产
这些副反应不仅降低了苯酚、丙酮的收率,而且使产品的分离变得困难。
(2)催化剂
这一反应所用的催化剂有:硫酸以及磺酸型离子交换树脂等。硫酸作为
催化剂,价廉易得,但酸性分解液中所生的硫酸盐,容易堵塞管道,腐蚀设备
所以目前主要采用强酸性阳离子交换树脂作为催化剂。
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三、操作条件
1、过氧化氢异丙苯生产中的操作条件
反应温度
2、过氧化氢异丙苯分解的操作条件
原料纯度
反应压力
反应温度
原料纯度
停留时间
温度越高,转化率越大。
其原因是该反应具有较大的活化能,温度越高,反
应速度常数越大,反应速度越高。当反应温度由110℃
升到120℃时,反应速度常数增加两倍。
在主反应速度提高的同时,副反应速度也相应增加。
据研究,对副反应而言,温度由110℃升到120℃,反应
速度提高2~3倍,使反应的选择性大大降低。
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