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第七章 环氧树脂胶黏剂 Epoxy Resin Adhesive;环氧树脂主要性能指标;环氧树脂是指分子中含有二个或二个以上环氧基并在适当化学助剂如固化剂存在下能形成三向交联结构的化合物之总称。 它是一种胶接性能好、耐腐蚀，且电绝缘性能和机械强度都很高的热固性树脂。它具有许多优良的性能，对金属和非金属都有很好的胶接效果，所以环氧树脂有“万能胶”之称。 ;在19世纪末和20世纪初两个重大的发现揭开了环氧树脂 发明的帷幕。 1891年德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生 成了树脂状产物。1909年俄国化学家Prileschajew发现用过 氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物。这两种化学反 应至今仍是环氧树脂合成中的主要途径。;1934年Schlack用胺类化合物使含有大于一个环氧基团的化合物聚合得到高分子聚合物，作为德国专利发表。 1938年后，瑞士的 P.Castan及美国的S.O.Greenlee所发表的多项专利都揭示了双酚A和环氧氯丙烷经缩聚反应合成环氧树脂，用有机多元胺或邻苯二甲酸酐均可使树脂固化，并具有优良的胶接性能。;不久，瑞士（汽巴）CIBA公司、美国的Shell公司及Dow Chemical公司都开始了环氧树脂工业化生产及应用开发工作。 1947年瑞士汽巴公司牌号为Araldite的粘结剂开始引人注目，环氧树脂从此以万能胶闻名于世。;另外Shell公司的EPON环氧树脂作为涂料推向市场， 1956年美国联合碳化合物公司开始出售脂环族环氧树脂1959年Dow化学公司生产酚醛环氧树脂。 发展至今已在各个领域中获得广泛的应用。 ; 第一节 概 述;1.环氧树脂胶黏剂的特性 ;2.环氧树脂胶黏剂组成; 3.环氧树脂类型;（4）脂肪族环氧化合物 （5）脂环族环氧化合物 （6）混合型环氧树脂;按室温下树脂的状态分为： 液态环氧树脂：可用作浇注料、无溶剂胶黏剂和涂料。 固态环氧树脂：相对分子质量较大的单纯环氧树脂，一种热塑性的固态低聚物。可用作溶剂型涂料、粉末涂料和固态成型材料等。 ;环氧树脂按其主要组成物质分类;4. 环氧树脂命名; ; 第二节 环氧树脂的合成原理;最常用的环氧树脂是双酚A同环氧氯丙烷反应制造的双酚A二缩水甘油醚，即双酚A型环氧树脂. 在环氧树脂中??它原料易得，成本最低，因而产量最大。国内约占环氧树脂总产量的90%，世界约占环氧树脂总产量75%~ 80%，被称为通用型环氧树脂。;（1）在碱催化下，环氧氯丙烷的环氧基与双酚A酚羟基反应，生成端基为氯化羟基化合物——开环反应;（2）在氢氧化钠作用下，脱HCl形成环氧基——闭环反应;（3）新生成的环氧基再与双酚A酚羟基反应生成端羟基 化合物——开环反应 ; （5）与NaOH反应，脱HCl再形成环氧基——闭环反应 ?;工艺流程;n为平均聚合度。通常n = 0~19，相对分子质量340~7000。 调节双酚A和环氧氯丙烷用量比，可得到相对分子质量 不同的环氧树脂。 液态双酚A环氧树脂：平均相对分子质量较低，平均聚合度n = 0~1.8。当n = 0~1时，室温下为液体，如E-51,E-44. 当n = 1~1.8 时，为半固体，软化点55℃。如E-31。 ;固态双酚A环氧树脂：平均相对分子质量较高。 n = 1.8~19 当n = 1.8~5 时，为中等相对分子质量环氧树脂。 软化点55~95℃。如E-20，E-12等。 当n 5时，为高相对分子质量环氧树脂， 软化点100℃。如E-06， E-03等。;双酚A型环氧树脂大分子结构具有以下特征： （1）大分子的两端是反应能力很强的环氧基； （2）分子主链上有许多醚键，是一种线型聚醚结构； （3） n 值较大的树脂分子链上有规律地、相距较远地出 现许多仲羟基，可以看成是一种长链多元醇； （4）主链上还有大量苯环、次甲基和异丙基。;各结构单元赋予树脂以下功能：;环氧树脂的选择;2、从机械强度上选择;3、从操作要求上选择; 第三节 环氧树脂的固化; 环氧树脂本身是热塑性线型结构的化合物，不能直接 作胶黏剂使用，必须加入固化剂并在一定条件下进行固化 交联反应，生成不溶（熔）体型网状结构 ，才有实际应 用价值。因此，固化剂是环氧树脂胶黏剂必不可少的组 分。 ; 1. 环氧树脂固化剂种类 ;一、胺类固化剂; （1）脂肪族胺类： 脂肪族胺类如乙二胺、二乙烯三胺等，由于具有能在常温下固化、固化速度快、粘度低、使用方便等优点，所以在固化剂中使用较为普遍。;（2）芳香族胺类： 芳香族胺类如间苯二胺等。由于分子中存在很稳定的苯环，固化后的环氧树脂耐热性较好。与脂肪族类相比，在同样条件下固化，其热变性温度可提高40～60℃。;（3） 改性胺类： 所谓