热力学第二定律的统计解释1.pptVIP

七、能量品质 熵的增加的直接后果是能量品质下降。即：能量退降（越来越多的能量不能用来做有用功了） 13-8 热力学第二定律的统计解释 物理学 第五版 第十三章 热力学基础 一、定律的宏观表述 不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 2、开尔文（Kelvin)表述（1851） 或，不存在第二类永动机。 1、克劳修斯(Clisuis)表述（1850） 克氏和开氏两种表述等价。 不可能从单一热库吸热，使之完全变为有 用功而不产生其它影响。 热力学第二定律?说明自然宏观过程进行方向的规律 本质：一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。从微观看，任何热力学过程总包含大量分子的无序运动状态的变化，其将如何变化？ 热功转换 微观上看： 功 热 自发转化为 为化转发自能不 自发转化为 为化转发自能不 大量分子的有序运动 大量分子的无序运动 方向：向更加无序状态方向自发进行 二 热力学第二定律的微观意义： 初态（两个温度不同的系统） 热传导 末态（温度相同的系统） 温度是分子无序运动平均动能大小的量度 初态（两个系统平均动能不同，分子运动无序，但仍可区分） 末态（两个系统平均动能相同，分子运动无序，也不可区分，即更加无序） 方向：向无序性增大的方向自发进行 气体分子由占据较小的空间 方向：向更加无序的状态方向自发进行 气体体积V1 自由膨胀为 气体体积V2 不能自由压缩为 气体分子由占据较大的空间 它涉及大量分子的运动的无序性变化的规律，因此热力学第二定律是一条统计规律。 气体绝热自由膨胀 一切自然过程总是沿着分子运动的无序性增大的方向进行。 热力学第二定律只适用于大量分子的体系 注意 微观状态：微观上看，对系统内的个体加以区分的状态 玻耳兹曼认为：从微观上看，对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的，系统的同一个宏观状态实际上可能对应于非常非常多的微观状态，而这些微观状态是粗略的宏观描述所不能加以区别的。 三、宏观状态数和微观状态数 宏观状态：从总体上观察，而对系统个体不予区分的状态 4个可分辨的粒子在容器中的位置分布  1  4  6  4  1 一个宏观态对应的微观状态数W abcd bcd cda dab abc a b c d cd bd bc ad ac ab ab ac ad bc bd cd d a b c abcbcd cda dab abcd 微观状态（分子分布方式） B A B A B A B A B A Ⅴ Ⅳ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 宏观状态（分配种类） a b c d A B 0 1 2 3 4 5 6 4个粒子的分布 左4，右0 左3，右1 左2，右2 左1，右3 左0，右4 1 左 0； 右20 190 左 2； 右18 15504 左 5； 右15 167960 左 9； 右11 184756 左10； 右10 167960 左11； 右9 15504 左15； 右5 190 左18； 右2 1 左20； 右0 微观态数(w) 宏观态 N=20, 宏观态所对应的微观态数 左20右0和左0右20两种宏观状态各有1个微观状态，表明20个分子全部处于左 (或右 ) 中的概率最小为 N=1023个可分辨的粒子在容器中的位置分布 w N/2 n n N=1023 N ?n 粒子数分布均匀的宏观态所对应的微观态的数目最多，其比例几乎是所有可能的微观态数的百分之百 对单个分子或少量分子来说，它们扩散到B部的过程原则上是可逆的。但对大量分子组成的宏观系统来说，它们向B部自由膨胀的宏观过程实际上是不可逆的。这就是宏观过程的不可逆性在微观上的统计解释。 一切自发过程的普遍规律 概率小的状态 概率大的状态 对应微观状态数目多的宏观状态出现的概率大。 对孤立系，各个微观状态出现的概率相等 四、等概率原理 1、平衡态 —热力学概率W取最大值的宏观态 3、分子间的频繁碰撞，系统自动向热力学概率W增大的宏观状态过渡，最后达到W取最大值的平衡态。 2、宏观态的W? ? 该宏观态出现的概率? 某一宏观状态所对应的微观状态数目称为该宏观状态的热力学概率，用W表示。 粒子数分布均匀的或近似均匀的宏观状态就是比较混乱或无序的状态。 一个宏观态所对应的微观状态数目越多，这个宏观态就越混乱、越无