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电学性质
第五节 溶胶的电学性质 一.电动现象 一.电动现象 二. 带电原因 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 三. 溶胶表面双电层理论 四. 胶团结构 四. 胶团结构 五. 电泳的测定 五. 电泳的测定 五. 电泳的测定 药学院物理化学教研室 返回 x ?0 ? ?d 药学院物理化学教研室 制作:陈纪岳 1. 电冰:胶粒在电场中运动 泥土 + – 胶粒带负电 介质带正电 2. 电渗:介质在电场中运动 + – 泥土 半透膜 1. 电冰:胶粒在电场中运动 2. 电渗:介质在电场中运动 3. 流电动电势:使介质移动,产生电场 4. 沉降电势:使胶粒移动,产生电场 电动现象说明:溶胶质点与介质分别带电,在电场中发生移动,或移动时产生电场 2. 电离带电 如硅酸溶胶H2SiO3 (不同pH时) 3. 同晶置换 如晶格中高价离子被低价离子置换而带负电 1. 吸附带电 非选择性吸附: 选择性优先吸附?Fajans规则: 难溶盐晶体的溶胶,优先吸附与其成分相同的离子 HSiO3– + H+ HSiO2+ + OH – 吸附介质中H+,OH– 或其它 一般阳离子水化能力强,不易吸附 悬浮粒子往往吸附阴离子而带负电 4. 摩擦带电 非水介质中无电离,质点与介质摩擦带电 1. 平板双电层(Helmholtz模型) 模型过于简单 不能区别表面电势与电动电势 反离子排布 形成内多外少的扩散状分布 (符合Boltzman分布 ) 两者分界面称滑动面 电动电势? 滑动面处电势 静电吸力,向内集中 热运动,向外扩散 胶体粒子移动时 近端反离子跟随移动 远端反离子不跟随移动 ?0 电势 距离x ? 反离子 定位离子 滑动面 滑动面 2. 扩散双电层(Gowy-Chanman模型) 演示 距离x 3. 吸附扩散双电层(Stern模型) 是前二种模型的结合 定位离子 ?0 ?0 ? 反离子 定位离子 滑动面 扩散层 ?d Stern 面 滑动面内离子 ? 滑动面外离子 ? 0 stern层 平板层反离子 ?d 电解质对双电层影响 电解质对双电层影响 (1) 外加电解质,反离子进入stern层和扩散层 结果:?d?,??,双电层厚度? (2) 过量反离子可使 ?d电势反转 (3) 同号大离子(如表面活性剂)吸附,可使 ?d? x 过量反离子 x 吸附同号大离子 Stern模型在数学定量处理上还有困难,一般仍用扩散双电层模型处理,只是用?d代替?0 ?0 ?d ?0 ?d 胶团结构式:[(胶核)m? n定位离子?(n–x)内反离子]? x外反离子 定位离子按Fajans规则确定 定位离子 Stern面 滑动面 胶核 吸附层 扩散层 胶粒 胶团 例1 Fe (OH)3溶胶 结构式: 例2 AgI 溶胶 制备1:AgNO3 + KI (过量) ?? AgI + KNO3 结构式:[(AgI)m? 制备2:AgNO3 (过量) + KI ?? AgI + KNO3 结构式:[(AgI)m? 制备:FeCl3 + H2O ?? Fe (OH)3 + H+ + Cl– Fe (OH)3 (部分) + H+ ?? FeO+ +H2O [( Fe (OH)3 )m? n FeO+ ? (n-x) Cl– ] ? xCl– K+ + I– n I– ? (n-x) K+ ]? x K+ (负溶胶) Ag+ + NO3– n Ag+ ? (n-x) NO3– ]? x NO3– (正溶胶) 溶胶电动电势的大小决定其在电场中运动速度,因而可通过测定电泳速度求得 平衡力: F阻= F电 F电= q?E (电量?电场强度) F阻= 6?r?v qE= 6?r?v F电 F阻 球形带电体表面电势 ? 与电量 q 关系: ?0真空介电常数= 8.82?10–12 C2?m–2?N–1 ?r相对介电常数(无单位),水?r=81 r q 1. 电泳速度求算电动电势 球形带电体表面电势 ? 与电量 q 关系: 电动电势计算式: ? 受粒子大小和形状的影响 球形较大,或平板形,或棒形作校正 v:电泳速度(m/s) E:电场强度(V/m) 2. 电泳实验方法 界面移动电泳: 观测溶胶界面在电场中的移动 显微电泳: 显微镜下直接对粒子的运动进行测定 + – d Pt电极 溶胶 辅助液 药学院物理化学教研室 返回
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