无机化学_第2章化学反应速率与化学平衡.pptVIP

第二章化学反应速率和化学平衡;2-1 化学反应速率的表示;1、上述所计算的反应速度是该段时间内的平均反应速度。 2、用不同的物质来表示反应速率，其数值是不同的，但彼此之间有一定的关系。;定义：单位体积的反应系统中，反应进度随时间的变化率，用符号v表示。 ;反应进度（ξ） ;;对于反应 e E + f F === g G + r R ; 化学反应速度的实验测定 某种物质在化学反应过程中不同时间下的浓度数据做c-t曲线 　　如: 2N2O5?4NO2+O2 　　由实验数据画图然后做任意一点的切线。;2-2 影响化学反应速率的因素; 大量实验事实告诉我们，在一定温度下，增加反应物的浓度，可以增大反应速率。例：物质在纯O2中燃烧要比在空气中燃烧快，因为空气中O2是21％。 反应速率（v）与反应物浓度之间有什么定量关系？ ;一、基元反应 一步就可以完成的反应称作“基元反应”。由一个基元反应组成的反应就叫做“简单反应”。 但大多数化学反应不能一步完成。例： 化学计量方程式 H2O2 + 2H+ + 2Br- = Br2 + 2H2O 该反应是由一系列基元反应所组成的： (1) H+ + H2O2 = H3O2+(快) (2) H3O2+ = H+ + H2O2 (快) (3) H3O2+ + Br- = H2O + HOBr (快) (4) HOBr + H+ + Br- = H2O + Br2(慢) 以上反应称作“复杂反应”(它是由两个或二个以上基元反应构成的化学反应)，“复杂反应”的速率取决于各个基元反应中最慢的那个。上述第四个反应我们称作“定速步骤”。;二、 质量作用定律;再如：;2、反应级数和方程式系数 （１）上式中 x+y 为反应级数。通常可有一级、二级、三级反应，但没有四级及其以上的反应。 （２）质量作用定律只适用于基元反应。 （３）在基元反应中 x+y = 反应级数 = 系数； 在非基元反应中一般 x+y ? 反应级数 ? 系数。 （４）反应级数可有整数、有０、也可有分数、负数。; v1=k×1m×1n=k=1.2×10-2 　　v2=k×2m×1n=k×2m=2.3×10-2;　　例：制备光气反应按下式进行 CO+Cl2===COCl2 　　实验测得下列数据： 实验顺序 初浓度（mol/L） 初速度（mol·L-1·s-1）　　 CO Cl2　　　　 1 0.10 0.10 1.2×10-2　　　　　　 2 0.10 0.050 4.26×10-3　　　　 3 0.050 0.10 6.0×10-3　　　　　　 4 0.050 0.050 2.13×10-3 求该反应的反应级数m+n和速度常数k?;　　解：由速度方程v=k[CO]m·[Cl2]n 　　得：v1=k[CO]m·[Cl2]1n v2=k[CO]m·[Cl2]2n; v=k[CO]·[Cl2]3/2 m+n=2.5 即 对CO为一级 对Cl2为1.5级 对总反应为2.5级 v1=0.1×0.13/2k ∴k=3.8(L/mol)3/2·s-1;要注意的问题：; 一级反应 凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的是一级反应。如 H2O2 ?H2O + 1/2O2 C12H22O11+H2O ?C6H12O6 + C6H12O6 (蔗糖) (葡萄糖) (果糖) 则反应速率方程式为：; 将上式lnC对t作图可以得到一条直线，其斜率就是-k。 当C等于1/2C0时，此时反应的时间t = t 1/2,即反应进行一半所需的时间，这一时间称为半衰期(t 1/2)。一级反应的半衰期是由速率常数决定的，而与反应物浓度无关。;2-2-2 温度对反应速率的影响;阿仑尼乌斯公式;同理,可算出710和800K时的速率常数, k710 ＝1.07×10-4 s-1 T升高10℃, 约增至原来的2倍. k800＝1.17×10－2 s-1 T升高100℃, 约增至原来的200倍.;一般，我们只要知道某一反应在温度T1时的