第17讲 聚合物结晶热力学.pptVIP

第6章聚合物的结晶态;6.5 结晶聚合物的熔融和熔点;平衡熔点;测定Tm 的方法： ;影响聚合物熔点的因素;Higher interaction Larger barrier to internal rotation Side chain;1)分子间的相互作用力 在主链或侧链上有极性基团，特别是在高分子链间 能形成氢键时， DHm 大，Tm 高。;例1：;例2:;价坛赤勺疫摆迪惰绥咋凤围斑蚁表桃族超愧眼沽径权阜戒郊霞梦逸非携钮第17讲 聚合物结晶热力学第17讲 聚合物结晶热力学;2) 高分子链的刚柔性;3)分子链的对称性与规整性 对称性高，则分子排列紧密，则 DSm 小，Tm 高。;(2) Effect of imperfection;Tm;(B) 链末端与支化;(D) 共聚作用;6.6 结晶度对聚合物物理和机械性能的影响 ;6.6.1结晶度及其测定方法 ;(i) 体积结晶度;(ii) 重量结晶度;The density of crystalline polymers;(2) X射线衍射法 Wide-angle X-ray diffraction (WAXD);(3) 差式扫描量热法 (DSC)  Differential scanning calorimetry;Typical DSC curve;6.6.2 结晶度对高聚物性能的影响;例三 PVA：由于含OH，所以遇到热水要溶解（结晶度较低），提高结晶度可以提高它们的耐热性和耐溶剂性。所以将PVA在230℃热处理85min，结晶度30%→65%，这时耐热性和耐溶剂侵蚀性提高（90℃热水也溶解很少）。但是还不能作衣料，所以采用缩醛化来降低OH含量。PVA→等规PVA，结晶度高不用缩醛化也可用作性能好、耐热水的合成纤维。 例四 橡胶：结晶度高则硬化失去弹性；少量结晶会使机械强度较高。;（1）力学性能（较为复杂）;(2)密度和力学性质;B.光学性质;2）并不是结晶高聚物一定透明，因为： a.如果一种高聚物晶相密度与非晶密度非常接近，这时光线在界面上几乎不发生折射和反射。 B.当晶区中晶粒尺寸小到比可见光的波长还要小，这时也不发生折射和反射，仍然是透明的。 如前面讲到的利用淬冷法获得有规PP的透明性问题，就是使晶粒很小而办到的，或者加入成核剂也可达到此目的。;C.热性能;D.其它性能;结晶高聚物加工条件对性能的影响;例1：聚三氟氯乙烯（ ℃） 缓慢结晶，结晶度可达85～90% 淬火结晶，结晶度可达35～40% 两种结晶方式，冲击强度：ab；伸长率：ab；比重：ab ;这种高聚物由于耐腐蚀性好，常将它涂在化工容器的内表面防腐蚀。为了使这层保护膜的机械强度提高，控制结晶度十分重要，结晶度高，密度也高，刚性好但脆性大。 为了提高韧性，就需要用淬火来降低结晶度，以获得低结晶度的涂层，抗冲击性好。 120℃是个重要的温度界限，在120℃以下工作时，结晶度低的聚三氟氯乙烯的零件韧性好，不会变脆，因此对韧性要求高的聚三氟氯乙烯零件不能高于120℃以上工作。;例2：对于PE： 作为薄膜时，希望有好的韧性和透明性，所以结晶度宜低。 作为塑料时，希望有好的刚性和抗张强度，所以结晶度宜高。;例3：聚酯 熔化的聚酯从喷丝头出来迅速冷却（淬冷），结晶度低，韧性好，纤维牵伸时倍数就大，分子链取向性好，纤维性能均匀。所以要严格控制纺丝吹风窗的温度。