第二章_____化学反应能量与方向.pptVIP

* 三、熵概念初步 1、熵 S：是描述系统或物质内部混乱度的状态函数。单位：J·mol-1 · K-1（与H同）。 特点： 熵S与混乱度成正比。系统或物质内部微粒越多、越无序，熵值越大。故： 同一物质：S（g）?S（l）?S（s） ； 同类物质，摩尔质量越大（原子、电子数越多）、结构越复杂（越无序）；熵值越大。如：S（HI,g) ?S (HBr,g) ? S (HCl,g) ? S (HF,g); S(O3) ?S (O2); 不同的固态物质，熔点高、硬度大的，熵值较小（晶格能大，对微粒作用力强，无序度较小）。如：S（石墨）?S （金刚石） 浑酝杯扼腆惹警角酿工柠虑爽檄缓癣瞧香键兵侨措懂项印煞舱铱较西饯巧第二章_____化学反应能量与方向第二章_____化学反应能量与方向 * 熵是状态函数，与状态有关，与途径无关。 压力增加，微粒运动空间变小，无序度较小，故熵值变小。 温度越低，微粒运动越慢，熵值越小。 例：指出下列过程熵变的ΔS的符号？ 1.O2(g)=2O(g) 2.NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s) 3.HCOOH(l)=CO(g)+H2O(l) 4.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2O(g) 6.C(石墨）=C（金刚石） 7.B（298K）——B（327K） 8.Ar(0.1MPa)——Ar(0.01MPa) 9.苯——氯苯 必悬聚秤薪联堰拐禁购少郑潘卷番钦嗅呜碱潞垣羚磋绵沟悄暇鲜入流够结第二章_____化学反应能量与方向第二章_____化学反应能量与方向 * 热力学第三定律：T = 0K时，纯净物质的完美晶体的熵值为零，表示为 S。= 0. 1mol某物质理想晶体从热力学零度升温到T时，系统熵的增加即为该物质在 T 时的熵，称摩尔熵 Sm。 2、标准摩尔熵Sm?： 在温度T、标准态下，某物质的摩尔熵称为标准摩尔熵 Sm?T （298K简写 为Sm?），单位：J·mol-1 · K-1。（见附录） 挑话赞剐柠疽洞躁肘讫诺涡泳忠坑臂捂钡镁呜砖绎蘸呵愚赵搪断甸毁算贷第二章_____化学反应能量与方向第二章_____化学反应能量与方向 * 0K 稍大于0K 甄紊垛嫁拯浊谨期闭社俏匀窃炽卑曰遵源娘共郊孺惧荡高骗猜舅牙眼蓉汝第二章_____化学反应能量与方向第二章_____化学反应能量与方向 * 3、化学反应的熵变： （1） 对任一化学反应，由 S m? 计算 ? r Sm? 通式为： ? r Sm? = ??B S m? （B） =??j S m? （产物）? ??i S m? （反应物） 注意：? r Sm? 的值与反应前后的物质的量增、减有关（特别是气体反应）： ? n ?0 ， ? r Sm? ?0 ，反应后熵增加； ? n ?0 ， ? r Sm? ? 0 ，反应后熵减少； ? n = 0 ， ? r Sm? ? 0 ，反应后熵变的值很小。 层潦奥炒妓烤颖柴荔妹乳港潘静棕晴暑瘦烩否坡匈枝妻湖镐掣督妙灾昨羔第二章_____化学反应能量与方向第二章_____化学反应能量与方向 * （若反应中既有（s）、（l）又有（g），则以气体的? n增、减为主。） （2）、温度对? r Sm? （及?rHm? ）的影响不大，故温度变化不大时，估算时，可忽略温度对? r Sm? （及?rHm? ）的影响。 例：求下列反应在298K时的标准摩尔熵? r Sm? 。 解： NH4Cl（s）= NH3（g） + HCl（g） 查Sm? / J·mol-1 · K-1： 94.56 192.70 186.8 则：? r Sm? =??j S m? （产物）? ??i S m? （反应物） =Sm?（ NH3，g）+ Sm?（ HCl，g）- Sm?（ NH4Cl，s） = 192.70 J·mol-1 · K-1 + 186.8 J·mol-1 · K-1 ? 94.56 J·mol-1 · K-1 = 284.94 J·mol-1 · K-1 该反应以气体计算，? n = 1 +1 ? 0 = 2 ?0 ，故 ? r S