泛函迭代法研.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) l776 ActaPhys．一Chim．Sin．，2007，23(11)：1776-1780 November A【rticle] www．whxb．pku．edu．ca 泛函迭代法研究等同平行平板双电层间的相互作用 周 明 ， 王正武 ， 徐祖民 ， (上海交通大学农业与生物学院食品科学与工程系，上海 201101；。江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 214122) 摘要：利用泛函分析理论中的迭代法，分别计算了等同平行平板双电层在 128、77、和25mV电位下的相互作 用能．并以数值法所得结果为参照，在各电位下分别与Debye—HiJckel(DH)线性近似法、Langmuir近似法所得的 结果进行比较．结果表明，DH线性近似法和Langmuir近似法均只能分别局限于极低或极高电位，而泛函迭代法 不但有简单的解析表达式，而且在各种电位下都能得到较满意的结果． 关键词：相互作用能；平行平板；双电层；泛函理论 中图分类号：0648 StudyontheInteractionbetweenTwoIdenticalParallelPlates．wiht IterationM eht odinFunctionalTheory ZHOU Ming W ANG Zheng—Wu XU Zu—M in f1DepartmentofFoodScience＆Technology,SchoolofAgricultureandBiology,ShanghaiJiaotongUniversity, Shanghai201101，PR．China； SchoolofChemicaland MaterialEngineering，SouthernYang~eUniversiyt, Wuxi 214122,JiangsuProvince,P．R．China) Abstract： Byin~oducingthefunctionalhteoryintohtecalculationofelectricdoublelayer(EDL)interaction，hte interactionenergiesoftwoidentical parallelplateswerecalculatedat128，77，and25mV potentials，respectively． ComparedwihthteresultsfromhteDebye—Htickel(DH)，Langmuir，nadnumericalmehtods，respectively，hteresults showedhtatDHnadLnagmuirmehtodswereapplicablejustforhtecriticalpotentials，buthteufnctionalapproachwiht quiteaccuratena dsimplena alyticexpressionheldtrueatanypotentia1． KeyW ords： Interactionenergy； Praallelplates； Electricdoublelayer； Functionalhteory 溶液中带电粒子的界面都存在一个电位随距离 层间的相互作用仍处于探索中．Verwey等嘲曾经给 (空间某点离粒子表面的距离)而变化的扩散双电层． 出了恒电位条件下双 电层间相互作用能的表达式． 双电层间的相互作用存在于每个相邻的粒子之间， 但由于描述双电层中电位分布的Poisson—Boltzmann 而且对电解质溶液的诸多物理化学性质起着决定作 (PB)方程是非线性二阶偏微分方程，即使是最简单的