理想溶液定义和性质.pptVIP

理 想 溶 液; 第四节 理想溶液 (ideal solutiom) ;若溶质是非挥发性物质,溶液的蒸汽压等于溶剂的蒸汽压,加入的溶质愈多,溶液的蒸汽压下降得愈厉害. Rault定律一般只适用于非电解质溶液,电解质溶液因为存在电离现象,溶质对溶剂蒸汽压的影响要更复杂一些. 应用拉乌尔定律时,溶剂的摩尔质量采用其气态时的摩尔质量,不考虑分子缔合等因素,如H2O仍为18g.mol-1.;二. 亨利定律(Henry’s law): 英国科学亨利于1803年根据实验结果总结出稀溶液的另一条经验定律,称为亨利定律: 在一定温度并达平衡状态时,气态在液体中的溶解度与该气体在气相中的分压成正比.数学表达式为: pB=kx xB (2) xB是溶质B在溶液中的摩尔分数;kx是一比例常数, 称为亨利常数,kx的值与溶质,溶剂的性质,体系的温度,压力等因素有关.;拉乌尔定律所描述的是稀溶液中溶剂的性质;亨利定律所描述的是稀溶液中溶质的性质. 稀溶液中溶质的浓度一般很低,故实际上常常用m和c表示溶液的浓度,当采用不同的浓度表示法时,亨利定律的表达式也有所区别. 若溶液采用质量摩尔浓度, 则亨利定律的表达式为: pB=km mB (3) ;km和kx的关系: p=kxxB =kxnB/(nA+nB) ≈ kxnB/nA 当xB→0时 =kxMAnB/(nAMA) =(kxMA)nB/(nAMA) = (kxMA)nB/WA = (kxMA)mB =kmmB 令 km=kxMA (4);若用物质的量浓度,则亨利定律为: pB=kccB (5) kc:物质的量浓度为单位的亨利系数 可以证明,对于稀溶液,不同浓度表示法的亨利系数kc与kx的关系为: kC=kxMA/?A (6);亨利定律的适用范围: 1. 适用于稀溶液, 浓度大时偏差较大; 2. 溶质在气相和液相中的分子形态应一 致, 若两相中分子的形态不一致,则 不适用. 如: HCl在气相中以HCl分子的形式存在, 当其溶于水溶液中后, HCl将电离成H+离子和Cl-离子,故HCl在水溶液中和气相中的粒子形态不相同, 故亨利定律不能用于盐酸溶液. ;三. 理想溶液(ideal solution) 热力学定义: 若溶液中任一组分在全部浓度范围内 (0≦xi≦1)均服从拉乌尔定律,则其为 理想溶液. 理想溶液的理论模型: 满足以下条件的体系为理想溶液(以二元溶液为例): 1. A、B分子的大小相同,形状相似; 2. A-A;A-B;B-B分子对之间具有相 同的势能函数.;理想溶液模型和理想气体模型的区别: 1. 理想气体分子间无作用力；理想溶液 的分子间存在作用力,但只强调分子间 的作用力相似。 2. 理想气体要求分子的体积为零；理想 溶液不要求分子体积为零,但要求各种 分子的大小,形状相似. 许多实际溶液体系性质很接近理想溶液: 同系物混合所组成的溶液, 同分异构体所组成的溶液等. ;理想溶液化学势;气相（理想气体）化学势： ?Ag = ?A0+RT ln( pA / p0) = ?A0+RTln(pA*/p0)+RTlnxA 令： ?A*(T,p)= ?A0+RTln(pA*/p0) 有： ?Asol = ?Ag ?Asol= ?A*(T,p)+RTlnxA 对一般组分,化学势表达式为: ?i= ?i*(T,p)+RTlnxi (1);?i*(T,p): i 组分参考态的化学势. 参考态规定为: 纯 i 液体，温度为 T，液相所受压力等于体系总压p. ?i*(T,p)是温度和压力的函数,但随压力的变化不显著.;通常可以查阅的文献数据为标准压力下的值?i*(T,p0)，实际体系的压力往往不等于不准压力，两者的关系为: ?i*(T,p)=?i*(T,p0)+∫p0pVm(i)dp =?i*(T,p0)+Vm(i)(p－p0) (2) 溶液为凝聚相, ∫Vmdp的值一般非常小, 。 例如：当有1摩尔水的压力从760mmHg升至780mmHg时， ∫Vmdp的值等于0.048 J.mol-1. 体系的压力变化不大时, 完全可以忽略不计. ;理想溶液化学势总结为: ?i= ?i*(T,p)+RTlnxi = ?i*(T,p0)+RTlnxi +∫p0pVm(i)dp ≈ ?i*(T,p0)+RTlnxi (3);四. 理想溶液的通性: 理想溶液具有和理想气体类似的通性. 1. ?mixV=0： 形成理想溶液时,体系总体积