新型有序结构分子聚集体的构筑.pdfVIP

维普资讯 第 1期 无 l 化 学 学 报 Vo】】8． 0 2002年 1月 CHINESEJ0UItNALOFINORGANICCHEMISTRY Jan，2002 盖 ’ f壮 新型有序结构分子聚集体的构筑 郭亚梅 杜 淼 李建荣 显和 (南开大学化学系．天津 300071) 本文概述 了近年来我们在新型有序结构分子聚集体掏筑方面取得的一些主要成绩，并展望 了今后进一步的研究和发展方 关键词 功能多胺 柔性配体 多毗啶配体 分子聚集体 手性 结构与功能 分类号 06ll4 通过配位键或氢键的形成而从简单小分子配体 放 、交换更容易进行ll1。由于柔性配体的这些特点． 和金属离子构筑具有高级有序结构分子聚集体，已 它们的配合物可能具有结构多样性、空穴大小的可 成为当前配位化学、超分子化学及材料和生命科学 调性 以及其它刚性配体配合物所不具备 的特殊性质 等领域 中的主流和热点之～．并呈现出突飞猛进、方 和功能等。另外，从非手性配体构筑手性高级结掏配 兴未艾的发展趋势 。可以预期．对这些新型体系 合物也是富有挑战性和重要意义的工作 ”I。分子 结构和性能的研究不仅能开拓化学发展的新局面并 手性和手性分子一直是化学和生命及材料科学研究 会促进相关学科的交叉融合，并将进一步拓展其在 中的热点和前沿领域，而有限多核手性配合物或分 医药、电子 、光学、电化学、催化等诸多领域中的广阔 子聚集体的构筑和探索则是 目前这～领域 中最具挑 应用前景 1。 战性和最 f人注 目的热点和难点之一 ”l，这类分 近年来人们借助刚性小分子配体 (如4，4．联 子在手性识别与包结、非线性光学材料等方面可能 吡啶)与金属离子的配位 自组装获得了各式各样、精 具有重要 的应用前景，并对探索生命科学和药学 中 彩纷呈的零维 、～维 、二维和三维网络结构的功能配 的手性问题提供参考和启示 。 合物 。这类剐性配体在配位过程 中．配体配位 近年来，我们在这些方面进行了探索和努力、本 齿问的间距和夹角不发生明显变化．使得它们在配 文将简要介绍近年来我们在新型有序结构分子聚集 合物形成过程中具有最少的不确定因素。而以柔性 体 的构筑和功能配合物研究方面取得的一些主要成 配体 (指在骨架上具有至少两个相邻非共线 键的 果 配体)构筑高级有序结构配合物的研究还很少。由于 1 以柔性双亚砜配体为建筑块 键可以自由旋转．这类配体可以根据配位环境的 变化采取多种构型，这样的连接基团在配位时具有 (BuildingBlock)构筑新型配位聚 较大的变形能力， 而使配位齿间距离 、夹角及连接 合物…。 基 团的形状都能进行调整以适应配位环境 的改变． 亚砜类化合物是含手性 中心的硫氧双功能配 从而更易形成独特结构。此外．配体 的这种变形能 体．它们的硫 、氧原子均可参与配位，并且具有不同 力使所形成的结构具有一定的弹性，可能容纳体积 的配位倾 向。我们制备了系列柔性双亚砜配体及其 不同的客体分子或离子．使得客体基团的吸附、释