Ch7电化学.doc

Ch.7电化学 是化学中的分支学科 课程中包括： 电解质溶液 （导电） 电化学反应 （热力学） 电极过程 （动力学） §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 电解质溶液导电，为离子导电 离子定向运动：负离子向正极（电势高） 正离子向负极（电势低） 电极上物质发生变化（按电极上得失电子）： 阳极上， 阴离子失去电子，氧化过程 电极反应： 还原态＝氧化态＋ze- 阴极上， 阳离子得到电子，还原过程 电极反应： 氧化态＋ze-＝还原态 电解池中，电解HCl H+ + e = H2(g) 阴极反应 Cl- = Cl2(g) + e 阳极反应 H+ + Cl- = H2(g) ＋ Cl2(g) 电解反应 原电池, Cu-Zn Zn = Zn2+ + 2e 阳极反应 Cu2+ + 2e = Cu 阴极反应 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 电池反应 法拉第定律 当量关系（电子参与） 1mol反应电量， Q = zF ， 法拉第常数 F = Le = 6.022×1023×1.602×10-19 =9.65×105(C·mol-1) 若反应进度为ξ， 则电量 Q＝zFξ 适用于电解，电池，所有电极反应 电量计（库仑计） §7.2 离子的迁移数 每一种离子的定向运动，对导电贡献的划分 离子迁移数的定义 在电场中，离子定向运动称为电迁移（并非包括所有的离子运动）。 HCl形式的电解质 （1—1型电解质） t+ = = t- = = 某离子运载的电流（电量）占总量的比例称为该离子迁移数 例如：б mol正离子，бmol负离子，共通过4F电子，而且 t+ = = ， t- = = 离子的电迁移率U（淌度）：电场强度E=1V·m-1时的电迁移速率 U = ， 单位：m2· V-1·s-1 2.离子迁移数的测定 （1）希托夫法 （2）界面移动法 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 定义 电导G ， G = ， 单位： S(西门子) 1S = 1Ω-1 电导率， R =ρ ， ρ电阻率 单位： Ω·m G = = ， 电导率＝ ， 单位：S·m-1 摩尔电导率 = ， 单位：S·m-1·mol-1 (c单位mol·m-3) 2.测定 惠斯通电桥 3．摩尔电导率与浓度的关系 c↑, ↑. c↑, ↓ 离子间存在相互影响 强电解质，稀溶液中， 存在直线关系 ， 柯尔劳施公式 无限稀释的摩尔电导率 , C→0时的， 极限摩尔电导率。 强电解质可用外推法求极限摩尔电导率。 弱电解质 C很小时（极稀溶液） C↓, ↑↑(急剧增加) ，但无直线关系 图3 外推法，适用于强电解质，不适于弱电解质 4．离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 由数据： （KCl）, （LiCl）, （KNO3）, (LiNO3) （KCl）－ （LiCl）＝ （KNO3）－(Li NO3) ，与阴离子无关 （KCl）－ （KNO3）＝ （LiCl）－ (Li NO3) ，与阳离子无关 离子间互不影响 （KCl）等于 （K+）和（Cl-）之和 这就是离子独立运动定律。 由此可定义 离子的无限稀释的摩尔电导率 1mol电解质溶液中离子 ν+ mol阳离子和ν- mol阴离子 ， 适用于所有电解质。 用此方法可由强电解质间接求弱电解质极限摩尔电导率。 如：（CH3COOH） = (H+) + (CH3COO-) = (H+) + (Cl-) + (CH3COO-) + (Na+) －(Cl-) － (Na+) = (HCl) + (CH3COONa) － (NaCl) 无限稀释时离子的迁移数 ， 讨论离子的摩尔电导率 指明基本单元 Mg2+ 或 Mg2+ ， （Mg2+）＝ 2（Mg2+） 离子电荷数为 ， 离子为基本单元 K+ , Mg2+ , Al3+, SO42- 5．电导测定的应用 *计算弱电解质的解离度和解离常数