紫外-可见分光光度法33汇编.pptVIP

（7）漫反射光谱技术 　 当光线照射到粗糙的表面时形成漫反射。 　　所反射的光可定量表示为反射比，即所有反射光线的量与入射光线的量的比值。积分球就是用来精确定量测量漫反射反射比的工具。 　　实际应用时，反射比是将样品的反射光谱和标准参考物的反射光谱相比较而得到的。 　　常用的三种标准参考物是：金溶胶、聚四氟乙烯微珠和硫酸钡。 　　　 　 积分球漫反射光谱技术，可直接用于测量固体表面、粉末、浑浊试样（乳浊液、悬浊液）等的紫外-可见吸收光谱。 （8）光纤在线测量技术 　 光纤主要是基于光线反射与折射中的全反射原理，使得光线可以沿着细小的石英纤维传导，即光导纤维的波导作用。 用途： 光纤的一个主要用途就是将光线从一些不便于引入光谱仪的环境中导出进行光谱测量。 另一个主要用途就是向少量样品或者很小的容器中传送或者获取光线。 ?2.6 紫外-可见分光光度法分析的特点和常用术语 1. 特点 （1）灵敏度较高 分光光度法具有较高的灵敏度，其检测下限一般为10-5mol/L，有些体系也可能达到10-6mol/L。 通常助色基团是由含孤对电子的元素（如氧、氮、卤素等）所构成的官能团，如-NH2、-OH、-OR、-SH、-SR、-Cl、-Br、-I等。 例如：异丙叉丙酮CH3COCH=C(CH3)2的溶剂效应见表2-3所示。 精确求取摩尔吸收系数的方法是：在不同带通宽度时测定表观摩尔吸收系数，绘制表观摩尔吸收系数对带通宽度的曲线关系图，将曲线外推到带通宽度为零处，这时相应的摩尔吸收系数即为精确的表观摩尔吸收系数。 对吸收池的要求：主要是能透过所研究的光谱区辐射线。 按材料可分为玻璃吸收池和石英吸收池两种。前者不能用于紫外区，紫外光区用石英吸收池，可见光区可以用玻璃吸收池；而石英吸收池也能透过可见光及近红外光。 在紫外-可见分光光度计上，现在广泛使用的检测器是光电倍增管。 它不仅响应速度快，能检测10-8~10-9s的脉冲光，而且灵敏度高，比一般光电管高200倍。 b. 电视式显示和电子计算机绘图迅速普及 表头? 数子电压表? 电视式显示 c. 光电倍增管作为检测器已成为主导 光电管或光电池?光电倍增管（灵敏度高、 响应快） 例如：检定CH3OH或C2H5OH中的杂质苯，可利用苯在256nm处的B吸收带，于?max=256 nm检出；而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 对于具有相同发色团的不同物质，如果都取相同的重量（或配成相同浓度的溶液），则分子量越大者，发色团所占的比例越小，吸收强度越小；反之，分子量越小者，发色团所占的比例越大，吸收强度越大。因此我们可以根据这个原理来测定有机化合物的分子量。 3．《现代仪器分析》上册，清华大学出版社，清华大学分析教研室编，1983年 4．《分光光度分析》（分析化学丛书第四卷，第一册），科学出版社，罗庆尧、邓延倬、蔡汝秀、曾云鹗编著，1998年第二次印刷，1992年第一版 7．《分析化学》，人民教育出版社，成都工学院，上海化工学院编，1979年 8．《现代仪器分析实验与技术》，清华大学出版社，陈培榕、邓勃主编，1999年12月第一版，2004年5月第4次印刷。 11. 《实用仪器分析》，北京大学出版社，杨根元，金瑞祥，应武林 主编，1997年9月第2版，1997年9月第一次印刷。 （1）若一个化合物在220~800nm无吸收峰， 则此分子结构中不含共轭体系，没有醛基、羰基、溴或碘。它可能是脂肪族碳氢化合物、腈、醇、醚、羰基、氯化烃和氟化烃。 （2）210~280nm有吸收，可能含有两个共轭单位。 （3）260~300nm有强吸收带，表示有3~5个共轭单位。 （4）280~300nm有弱吸收带，示有羰基存在。280~300nm有中等强度的吸收带，且有一定的精细结构，示有苯环结构。 4. 有机化合物异构体的判别（顺反异构、互变异构和旋光异构等） 无共轭， ?204nm有弱吸收 有共轭，?245nm有强吸收 对于顺反异构来说，一般顺式异构体的最大吸收峰波长比反式异构体要小，因此可用紫外-可见吸收光谱法进行区别。 5．研究化学反应的速度 例：催化分光光度法 6．测定络合物的组成 常用的方法有：斜率比法、摩尔比法、等摩尔连续变化法（连续浓度变更法）、平衡移动法等。 7. 有机化合物分子量的测定 某种物质的紫外-可见吸收光谱，是