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当今制氢最经济的原料是煤和以甲烷为主要成分的天然气，而且都是通过与水（最廉价的氢资源）的反应实现的. 水蒸气转化法 CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g) 1 273 K 其中产物氢的三分之一来自水. 水煤气反应 C (s) + H2O(g) H2(g) + CO(g) 1 273 K 其中产物氢的百分之百来自水. H2(g) + CO(g) 就是水煤气，可做工业燃料，使用时不必分离. 但若为了制氢，必须分离出CO. 可将水煤气连同水蒸气一起通过红热的氧化铁催化剂， CO变成 CO2 ，然后在 2×106 下用水洗涤 CO2 和 H2 的混合气体，使 CO2溶于水而分离出 H2 . CO + H2 + H2O(g) CO2 + 2 H2 Fe2O3 723 K Question 用焦炭或天然气与水反应制 H2 ，为什么都需在高温下进行？ 因为这两个反应都是吸热反应： CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g)，ΔHθm = 206.0 kJ?mol–1 C (s) + H2O(g) H2(g) + CO(g), ΔHθm = 131.3 kJ?mol–1 要反应得以进行，则需供给热量，如添加空气或氧气燃烧： C + O2 CO2, ΔHθm = –393.7 kJ?mol–1 CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O, ΔHθm = – 803.3 kJ?mol–1 这样靠“内部燃烧”放热，供焦炭或天然气与水作用所需热量，无须从外部供给热量，这是目前工业上最经济的生产氢的方法. ● 热化学循环法制 H2 净反应 加热(383—423K)加压(1013—3039kPa)，效率可提高到 90% 以上. ● 电解 20% NaOH或 15% KOH水溶液，耗能大，效率也只 32% 4OH- → O2+2H2O + 4e- (阳极) 2H2O +2e- → 2OH- + H2 (阴极) ● 配合催化太阳能分解水 2a 既是电子给予体，又是电子接受体，在光能的激发下，可以向水分子转移电子，使 H+ 变为 H2 放出. 三(2,2’—联吡啶) 合钌(Ⅱ)(2a) 2a*(已活化) hν 光能 ● 生物分解水制氢 生物体分解水不需要电和高温，科学家们试图修改光合作用的过程来完成这一技术。小规模的实验已成功。 最近，日本有人把太阳能电池板与水电解槽连接在一起，电解部分的材料在产生氢气一侧使用钼氧化钴，产生氧气一侧则使用镍氧化钴. 使用1平方米太阳能电池板和100毫升电解溶液，每小时可制作氢气 20 升，纯度为 99.9%. ● 从海水中制氢美国Michigan州立大学H. Ti Tien教授的装置 原理：当可见光照射在半导体膜上时，电子被激发进入导带而留下空穴(低能级的电子空间).在导带中电子移动到金属薄膜与海水之间表面上，水即被还原产生H2.同时，空穴迁移到半导体与电解质间的表面，来自Fe2+的电子填充空穴. H2(g) 海 水 Fe(Ⅱ ),Fe(Ⅲ) 电解质溶液 硒化镉半导体 镍 箔 可见光 海水制氢的装置示意图 * * 第13 章氢和稀有气体 Chapter 13 Hydrogen and rare gases 第四篇 元素化学(一) 非金属 1. 物质的存在 元素化学学习要求 4. 重要单质、化合物的 用途（应用） 2. 物质的性质(物理性质、化学性质) 3. 重要单质、化合物的主要工业和实验室制法； 参考资料：《基础元素化学》 西昌学院精品课程： 了解氢在周期表中的位置； 本章教学要求 了解稀有气体的发现简史，单质、化合物的性质 掌握用VSEPR理论来判断稀有气体化合物的结构。 掌握二元氢化物的分类及其特点； 3. 认识氢的三种同位素； 了解氢的存在和用途，掌握氢的主要工业和实验室制法； 本章内容 13.1 氢 hydrogen 13.2 稀有气体 rare gases H 氢是周期表中唯一尚未找到确切位置的元素.· · · · · · 13.1.1