替位型N掺杂对C60电子结构影响的计算研究.pdfVIP

http :// 替位型N 掺杂对C60 电子结构影响的计算研究* 李燕峰，徐 慧，曾 艳 （湖南长沙中南大学物理学院 长沙 4 10083 ） E-mail: Xuekb3@ 摘 要 过第一性原理计算，本文对一个C 原子替位掺杂成N 原子后的异位富勒烯进行了 电子结构的研究。计算结果表明，一个N 原子替位不显著改变其结合能和空间几何结构，且 其结合能的微小变化说明掺杂富勒烯易于通过反应得到；N 掺杂后对电子结构产生的影响较 为明显，能级发生了较大改变，最高占据态和最低未占据态间的能级值减小，Fermi 能级处 态密度增加，即加强了C60 分子的化学活性。进一步的布居分析表明，在替位原子 围出现 了电子局域密度，且其成键具有选择性。通过计算及分析得到，掺杂后电子结构的变化影响 到其电导、光电导等特性和化学活性等。理论结果与实验数据一致。 关键词 富勒烯、密度泛函、替位掺杂、电子结构 分类号 TQ018，3640 1 引 言 ， ， [1] [2 3 4] C60 被宏观量合成 后，就因其特殊的性能而就得到了研究者的广泛关注 。而随 [5] 后，Smalley 小组 首先成功地观察到了微观量的硼杂富勒烯C60-xBx （x ＝1—6 ）；随后，1995 [6] [7] 年Hummelen 等人 成功地制备出(C N) ，1996 年Keshavarz 等 又成功地合成了C NH 。 59 2 59 2002 年，Jia.Y.F.等人采用石墨雾化的方法得到了C59N [8] 。上述富勒烯由于掺杂原子的加入， 改变了其原有特性，成为异质富勒烯，并因为此类异质富勒烯 有不同于一般材料的特性， ， ， 其可应用于超导、光电子器件、有机铁磁体以及材料催化剂等方面[9 10 11]。因此，异质 （掺 杂）富勒烯C60-xMx 的研究逐步成为热点；同时，由于其在团簇等理论研究中极 代表性， 也成为许多物理学家深入研究纳米级团簇特点的理论模型[12，13] 。 由于C59NH 是已合成的最简单的一种闭壳层氮替位型富勒烯，其之所以 有不同于一 般富勒烯的性能，很大程度上可认为是因为替位N 对富勒烯团簇的电子结构产生了很大的 影响，由于它可以用于制备更复杂的异质富勒烯，研究它可为今后复杂异质富勒烯的物理化 学性质研究带来指导意义；且目前对其电子结构进行的理论计算并不多，本文希望从第一性 原理入手，研究 N 掺杂后对富勒烯电子结构的影响，以期得到异质富勒烯性能与电子结构 相 影响的规律。 2 理论方法与计算模型 依据掺杂的情况，我们建立的模型取一个N 原子替位，其位置编号为23 ，与其相邻的 三个碳原子编号分别为13，24 和55 。其中，13 位和24 位碳原子均与N 反方向成六边形碳 本课题为高等学校博士学科点专项科研基金资助课题 （批准号：20020533001 ）资助的课题 通讯联系人： 燕峰，0731-8836401，E-mail:xuekb3@ 1 http :// 环结构，而55 位碳原子与N 反方向成五边形碳环结构。由于多N 原子掺杂原理上等同于