一种电荷转移型咔唑苯腙衍生物的合成及其发光行为-应用化学.PDF

第３０卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．１０ ２０１３年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１３ 一种电荷转移型咔唑苯腙衍生物的合成及其发光行为 ａ ａ ａ ａ ａ ｂ 李俊芬 　李晋增 　张彩红 　韩玉英 　秦　曦　董　川 ａ ｂ （山西大学化学化工学院　太原０３０００６；山西大学环境科学与工程研究中心　太原０３０００６） 摘　要　合成了具有强电子给体和拉电子能力基团的新化合物：９乙基３咔唑亚甲基（２，４二硝基）苯腙，研 究了其光谱性质和光物理行为。结果表明，化合物在溶液中，随着溶剂极性的增大，发生了分子内电子转移， 激发态和基态的偶极矩差值（ － ）为４５３０Ｄ，并在强极性溶剂中出现了有趣的双荧光发射。随着其浓度 μ μ Ｅ Ｇ 增大，会形成二聚或多聚体，荧光发射发生红移。 关键词　咔唑腙类化合物，分子内电荷转移，溶剂极性 中图分类号：Ｏ６５６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）１０１１３９０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０５７１ 近年来，具有共轭结构的分子内电荷转移化合物的光物理行为研究，引起了人们的广泛兴趣。咔唑 ［１３］ 及其衍生物因具有刚性共轭结构，电子离域性高，具有优良的光电性质 ，常被作为分子骨架，用于光 ［４６］ 电功能性有机化合物分子的设计与合成 。咔唑类化合物在光电材料领域的研究应用已涉及到有机 光电分子器件、电子照相材料、太阳能电池材料、彩色液晶材料和有机光信息记录材料以及作为生物活 性物质，在染料、医药和超分子识别等广泛领域具有潜在的应用。更因咔唑类化合物易于进行结构修 饰，可在咔唑环上方便地引入各种功能基而获得新功能材料，因此，新型光电功能性咔唑衍生物的合成 和应用一直是化学和材料研究领域的热点。 双荧光现象指化合物在极性溶液中的荧光光谱呈现出２个荧光带，２个荧光带之间具有较大的斯 ［７８］ 托克斯位移 。具有ＴＩＣＴ态（ｔｗｉｓｔｅｄｉｎｔｅｒｎａｌｃｈａｒｇｅｔｒａｎｓｆｅｒ）化合物的光物理行为有许多奇特之处，如 双重荧光、强烈的环境效应以及温度依赖性等。近年来，已发现大量具有反常光物理行为的化合物，其 中很多均与分子的ＴＩＣＴ态有关。本文合成了含有强电子给体和拉电子基团的咔唑腙类化合物９乙基 ３咔唑亚甲基（２，４二硝基）苯腙（ＤＨＭＥＣ），研究了其光谱行为。发现它的发光行为强烈地依赖溶剂 Ｚ 的极性和浓度等，在强极性溶剂中出现了有趣的双荧光发射，计算了激发态和基态的偶极矩差值，对所 得结果进行了初步讨论。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 ２，４二硝基苯肼、Ｎ乙基３甲酰基咔唑由本实验室参考文献［９］方法合成。所有有机溶剂均为分析 纯，购自天津市化学试剂三厂。ＴＵ１９０１型双光束紫外可见分光光度仪（北京普析通用仪器有限公 司），Ｆ４５００型荧光光谱仪（日本日立公司）。ＤＲＸ３００型超导核磁共振波谱仪（瑞士Ｂｒｕｋｅ公司），以 ＤＭＳＯ为溶剂，氘代甲烷为内标。２４００ＣＨＮ型元素分析仪（瑞士ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ公司）。 １．２　ＤＨＭＥＣ的合成和表征 Ｚ ５ 在装有温度计、回流冷凝器的１００ｍＬ三颈瓶中，加入４２６ｇ（２０７×１０ｍｍｏｌ）２，４二硝基苯肼和 ５ ３９０ｇＮ乙基３甲酰基咔唑（１７５×１０ｍｍｏｌ），加入３５ｍＬ无