第六节-核磁波谱.ppt

§6-1、概述 §6-2、NMR基本原理 §6-3、自旋耦合与自旋分裂 §6-4、NMR仪器 §6-5、 1HNMR谱图解析 §6-6、核磁共振在生物科学中的主要应用 1、发展历史 2、概念 3、核磁共振波谱法的特点 1924年：Pauli 预言了NMR 的基本理论，即有些核同 时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂； 1946年：Harvard 大学的Purcell和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖； 1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR 仪； 1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。 1970年：Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化（早期多使用的是连续波 NMR 仪器）。 （1）、NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequency Radiation)的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。 （2）、在强磁场中，原子核发生能级分裂(能级极小：在1.41T磁场中，磁能级差约为25?10-3J)，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm,4-900MHz)时，将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。 射频辐射——原子核(强磁场下能级分裂)——吸收──能级跃迁──NMR 测定有机化合物的结构，1HNMR──氢原子的位置、环境以及官能团和C骨架上的H原子相对数目） （3）、与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。 （1）、核磁共振波谱法是结构分析最强有力的手段之一，因为它把有机化合物最常见的组成元素氢(氢谱)或　碳(碳谱)等作为“生色团”来使用的，因此它可能确定几乎所有常见官能团的环境，有的是其它光谱或分析法所不能判断的环境，NMR法谱图的直观性强，特　别是碳谱能直接反映出分子的骨架，谱图解释较为　容易。 （2）、有多种原子核的共振波谱(除了常用的氢谱外，　还有碳谱，氟谱，磷谱等)，因此，扩大了应用范围，　各种谱之间还可以互相印证。 （3）、可以进行定量测定，因而也可以用于阻碍化学反　应的进程，研究反应机理，还可以求得某些化学过　程的动力和热力学的参数。 （4）、该法的缺点是：因有的灵敏度比较低，但现代高　级，精密的仪器可以使灵敏度极大的提高；实际上　不能用于固体的测定，仪器比较昂贵，工作环境要　求比较苛刻，因而影响了基应用的普及性。 １、原子核的基本属性 ２、在恒定外磁场中原子核的行为 ３、能级分布与弛豫过程 ４、化学位移 ５、不同类别1H的化学位移 1、原子核的基本属性： （１）、原子核所带电荷和质量： 原子核是有带正电荷的质子和中子组成。与 核外电子类似，原子核也有自旋现象。 （２）、原子核的自旋与核磁矩： 如同电子具有自旋角动量和自旋磁矩一样， 核也具有自旋角动量和自旋磁矩。 磁矩 ? 的大小与磁场方向的角动量 P 有关： （? 为磁旋比） 每种核有其固定? 值（H核为2.68×108T-1s-1)。 旋转的原子核，一方面在自旋，另一方面由于外磁场的作用而绕磁场方向旋转，这种运动方式就是进动（又叫Lamor进动）。 4 、化学位移 (Chemical Shift) （１）、化学位移现象 （２）、化学位移定义 （３）、化学位移产生原因 （４）、化学位移表示方法 （５）、化学位移测定的基准物 （６）、影响化学位移的因素 1、现象 2、原因 3、质子与质子之间的关系 （1）化学等价核 （2）磁等价核 （3）磁不等价 4、偶合常数与分子结构的关系 5、邻碳磁等价核之间偶合裂分规律 CH3CH2OH中有三个不同类型的质子，因此有三个不同位置 的吸收峰。 然而，在高分辨 NMR 中，—CH3和CH2中的质子出现了更多的峰，这表明它们发生了分裂。如下图。 4、核磁共振谱： 由核磁共振谱可得到信息为： 化学位移（基团类型） 偶合常数（裂分情况和J值大小） 峰面积积分曲线（可确定1H数目比值-个数） 1、一级谱图的条件 2、解析步骤 3、示例 3、示例 【例1】某一化学式为 的化合物，在 溶液