环己烷中苯甲酰苯胺的双重荧光-欢迎光临江云宝教授试验室.PDF

V o l. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 　　N o. 9　 2 0 0 2 年 9 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN ESE UN IV ERS IT IES　　　　　　　　　 1701～ 1703　 [ 研究简报] 环己烷中苯甲酰苯胺的双重荧光 ——分子内电荷转移的直接光谱证据 张　煊, 马丽花, 孙向英, 王朝杰, 黎　朝, 吴芳英, 江云宝 ( 厦门大学化学系, 现代分析科学教育部重点实验室, 厦门 361005) 关键词　双重荧光; 分子内扭转电荷转移; 苯甲酰苯胺 中图分类号　 657. 3　　　　文献标识码　 　　　　文章编号(2002) O A [ 1 ] ( ) 自从 ’ 等 报道苯甲酰苯胺 在 玻璃体中异常的长波长荧光发射特性以来, 已 O Connell BA EPA [ 2～ 12 ] [ 2～ 7 ] ( ) 有众多学者尝试解释该“异常”荧光的发射态性质 . Kasha 等 认为长波长荧光是质子转移 PT ( ) [ 8 ] 和电荷转移 CT 两种激发态发射的叠加, 而A zum aya 等 则认为发射态只包含分子内扭转电荷转移 (T ICT ) 态. 应该指出的是, 在上述研究中, 电荷转移态的指认并无有力的实验事实, 而主要是依据与 具有CT 双重荧光的对二甲氨基苯甲氰[ 13, 14 ] 的类比. 显然, 有关苯甲酰苯胺的长波长荧光发射态的准 确性质仍待实验阐明. 由于苯甲酰苯胺类分子中具有与蛋白质相同的酰胺键结构基元及其长波长荧光发射的巨大 Stokes 位移, 揭示苯甲酰苯胺类分子荧光发射态的性质对于研究蛋白质光化学和发展新型大 Stokes 位移有机光电子材料可能具有一定的理论和现实意义. 因此, 我们设计合成了系列苯甲酰苯胺衍生 物, 通过在苯胺基部分引入取代基的极性效应, 给出了苯甲酰苯胺长波长荧光发射态为电荷转移态的 直接光谱证据, 并揭示了CT 态中正、负电荷的高度分离. 1　实验部分 苯甲酰苯胺衍生物( ) 的结构见右式. 由取代苯胺和苯甲酰氯反应得到, 产物结构经 ( BA s IR N ico 360) 和 1 ( + 500 , let A vatar FT IR H NM R V arian U n ity M H z ) , 内标 光谱数据确认. 环己烷用 4 分子筛干燥过 CDC l3 TM S A 夜, 实验前再蒸馏纯化, 并经检验无荧光杂质. 校正荧光光谱于 日立 4500 荧光光谱仪上测定,