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360 第十三届全国缓蚀剂学术讨论会论文集 气相缓蚀剂研究进展 1 1 2 严建国 罗晓刚 刘 东 (1.武汉径河化工有限公司技术部，武汉，430047; 2.华中科技大学化学系，武汉，430074) 摘 要：阐述了气相缓蚀剂的作用原理，简要介绍了常用气相缓蚀剂的类型、特点、缓蚀性 能、应用领域和使用前景，并对这些缓蚀剂的使用形式及评价方法进行了归纳总结，对气相 缓蚀剂今后的发展趋势进行了综述。 关键词：气相缓蚀剂，吸附，进展 气相缓蚀剂作为一种挥发性缓蚀剂，在常温下自动挥发出的气体能起到抑制金属大气腐 蚀的作用。因此，在使用气相缓蚀剂时，可在不必直接接触金属表面的情况下使金属制品的 表面、内腔、管道、沟槽甚至缝隙部位都能得到保护。由于其防锈期长、操作简便、成本较 低等特点，近年来气相缓蚀剂和气相缓蚀技术的研究和应用都有较快的发展。 1 气相缓蚀剂的历史[1]-[6] 气相缓蚀剂的应用开始于20 世纪30 年代。1933 年，考克斯应用了最早的气相缓蚀剂 —— 乙二胺和吗啉，将它们用作锅炉腐蚀抑制剂。 第二次世界大战期间，由于气相缓蚀剂成功地解决了武器军械的锈蚀问题，引起科技界 广泛重视，气相缓蚀剂的研究和应用得到了迅猛发展。武器保护应用较早的气相缓蚀剂是英 国的威而诺(Vemon)提出的亚硝酸三甲基硫之后，亚硝酸二环己胺、亚硝酸二异丙胺、碳酸 环己胺先后被用作气相缓蚀剂。 50 年代末苯并三氮唑对黄铜的防变色作用得到证实，从而打开了气相缓蚀剂保护铜基 材料的大门。苯并三氮唑主要用于铜及其合金，也可用于银抗硫腐蚀。 60 年代是腐蚀科学技术发展最活跃的时期，重要的腐蚀与防护方面的国际学术会议均 在60 年代初举行首届会议，一批腐蚀专业刊物亦均在60 年代创刊发行。这些学术活动及专 业刊物的出版发行，对气相缓蚀剂的学术交流和发展起着重要的推动作用。 我国气相缓蚀剂的研究开始于20世纪50年代.1956年，上海造漆颜料中心实验室、上海 第二印刷厂首先合成亚硝酸二环己胺。1957年一机部机械研究院材料研究所制成碳酸环己 胺。1958年沈阳化工研究院合成了亚硝酸二环己胺，为寻求有色金属气相缓蚀剂，还试制了 铬酸二环己胺、磷酸二环己胺及磷酸环己胺等。原武汉径河化工厂、哈尔滨市化工四厂和大 连民兴化工厂，在1964年前后分别将亚硝酸二环己胺和碳酸环己胺投入生产。 70—80年代，气相缓蚀剂的开发仍然停留在试验阶段，其品种虽有增加，但基本组分变 气相缓蚀剂研究进展 361 化不大。较多学者探讨了气相缓蚀剂的新应用方法。 进入90 年代，借助计算机和电子技术，人们对缓蚀剂作用机理的认识进一步深入，气相 缓蚀剂的开发进行了分子设计阶段。而且随着人们对环境保护的日益重视，气相缓蚀剂的发 展和研究出现了新的方向和热点。 2 气相缓蚀剂的理论基础[3]-[9],[13],[15],[16] 目前常用的气相缓蚀剂的缓蚀机理是：缓蚀剂在金属表面以物理吸附或化学吸附作用形 成一层致密的吸附膜，这层膜会明显减少腐蚀介质和钢铁的接触机会，并以某种方式提高腐 蚀介质中阳极反应或阴极反应的活化能，形成腐蚀反应的能量阻碍，抑制阳极腐蚀或阴极腐 蚀。 气相缓蚀剂要具有良好的缓蚀作用也必须在金属表面以物理吸附或化学吸附作用形成 保护膜层。由于其使用环境的特殊性，比液相缓蚀剂更为复杂。一般认为具有较佳缓蚀效果 的气相缓蚀剂应有合适的饱和蒸气压、水膜的相容性、金属表面的亲和力及适宜的酸碱性等。 目前有关这方面的研究报到较少。各种气相缓蚀剂的作用效果主要由以下几个因素决定。 (1)挥发性 挥发性可以用其饱和蒸气压(p)来衡量，由于可气化缓蚀剂(VCl)的吸收过程 同水汽和腐蚀性气体的吸收是相互竞争的，因此VCI应具有较高的挥发性。但挥发性并非越 高越好，太高的挥发性意味着缓蚀剂的耗量大。例如高挥发性的胺或醛就不是好的气相缓蚀 4 剂。一般来讲，VCI 的户应在(10 ～1)×133.332Pa。 (2)溶解性 VCI应在水中有一定的溶解性，这样才能快速饱和已经吸湿的金