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标准加入法：分析复杂样品时用，将标准溶液加到样品溶液中，也可以将样品溶液加到标准溶液中。 直读法：如pH计。 *pH计能否准确的测定强酸和强碱的pH值，结果有何变化？ 用pH玻璃电极测定pH值大于10的碱性溶液或钠离子浓度较高的溶液时，测得的pH值比实际数值偏低，这种现象称为碱差或钠差。测定强酸溶液时，测得的pH值比实际数值偏高，这种现象称为酸差。 碱差是由于在水化凝胶层与溶液界面间的离子交换过程中，不仅有H+，而且还有Na+的参与所至，结果由电极电位值反映出来的是H+活度增加，pH值下降。 酸差的产生是由于在强酸溶液中，水分子活度减少，而H+以H3O+形式传递，结果到达电极表面的H+减少，pH值增加。 影响测定的因素 1、温度：影响参比电极点位、液接电位等，应保持温度恒定，以提高测定的准确度。 2、电动势测量：受到温度、试液组成、搅拌速度等的影响。 3、干扰离子：共存离子能与电极膜发生作用而对离子选择电极的测量发生干扰作用。可以加入掩蔽剂，或者预先分离干扰离子 影响测定的因素 4、溶液的pH：使用缓冲液维持恒定的pH范围。 5、被测离子的浓度：保证被测浓度在可以检测的线性范围内。检测下限主要决定于组成电极膜的活性物质的性质，也与共存离子的干扰和pH等因素有关。 6、响应时间：在进行连续自动测定时，电位响应时间尤为重要。 7、迟滞效应：与电位响应时间相关的一个现象，也称为电极存储效应。在固定电极的测定前预处理条件，可减免此现象造成的误差。 6.3.2 电位滴定法 电位滴定法是一种用电位法确定终点的滴定方法，以指示电极、参比电极与试液组成电池，加入滴定剂，观察指示电极电位的变化，从滴定曲线上求终点。 在电位滴定中判断终点的方法，比之用指示剂指示终点的方法更为客观，可用于有色或者浑浊的溶液，也可以用于没有适当指示剂选择的反应。 电位滴定法的应用 1、酸碱滴定：常用pH玻璃电极作为指示电极； 2、氧化还原滴定：一般应用铂电极作为指示电极，以甘汞电极为参比电极，氧化还原滴定都能应用电位法确定终点； 3、沉淀滴定：根据不同的沉淀反应采用不同的指示电极，例如以硝酸银溶液滴定卤素离子时，可以用银电极作为指示电极； 4、络合滴定：以乙二胺四乙酸（EDTA）为滴定剂，铂电极为指示电极，甘汞电极为参比电极。 电位分析法应用 电位分析法应用广泛，它可用于环保、生物化学、临床化学和工农业生产领域中的成分分析，也可以用于平衡常数的测定和动力学的研究等。 电导分析法 以测量溶液的电导为基础的分析方法 （1）直接电导法：直接测定溶液的电导值而确定被测物浓度。 （2）间接电导法：通过滴定过程中溶液电导值的突变来确定滴定终点 6.4 其它电分析化学方法 电解分析法 电解分析： 在恒电流或控制电位条件下，使被测物质在电极上析出，实现定量分离测定目的的方法。 电重量分析法： 电解过程中在阴极上析出的物质量通常可以用称重的方法来确定。 库仑分析法 库仑分析法： 依据法拉第电解定律，由电解过程中电极上通过的电量确定电极上析出的物质量的分析方法 电流滴定或库仑滴定： 恒电流下电解产生的滴定剂与被测物作用。 伏安分析法与极谱法 伏安分析：通过测定特殊条件下的电流—电压曲线来分析电解质的组成和含量的一类分析方法的总称。 极谱分析：使用滴汞电极的一种特殊的伏安分析法。 LOGO 第六章 电分析化学导论 6.1 电分析化学概述 6.2 电化学电池 6.3 电位分析法 6.4 其它电分析化学方法 电分析化学的概念： 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。 直接通过测定电流、电位、电导、电量等物理量，在溶液中有电流或无电流流动的情况下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。 6.1 电分析化学概述 电分析化学的分类： 电导分析法：测电导（电阻） 电位分析：测电位差 电重量分析：测电极所增加的重量 库仑分析法：测量电解电量 伏安分析法：测电极电位和电流的关系曲线 电位的测定在电化学反应装置——电化学电池中进行，电化学电池有两种：原电池和电解池。 化学电池 简单的化学电池是由两组金属-溶液体系组成的，每一个化学电池有两个电极，分别浸入适当的电解质溶液中，用金属导线从外部将两个电极连接起来，同时使两个电解质溶液接触，构成电流通路。 电子通过外电路导线从一个电极流到另一个电极，在溶液中带正负电荷的离子从一个区域移动到另一个区域以输送电荷，最后在金属-溶液界面处发生电极反应，即离子从电极上取得电子或将电子交给电极，发生氧化-还原反应。 6.2 电化学电池 电极：将金属放入对应的溶液后所组成的系统； 化学电池：