高分子链坍塌转变动力学过程的动态蒙特卡罗模拟!-高分子学报.PDF

第 期 高 分 子 学 报 %! AE %! 年 月 ! %! ， BOPB QR)*+-@SOB DSASOB C64 ! 高分子链坍塌转变动力学过程的动态蒙特卡罗模拟! H H S)*% !!! +-,! ( % （深圳市功能高分子重点实验室 深圳大学化学与化工学院 深圳 %#, ） ! ( （聚合物分子工程教育部重点实验室（复旦大学） 复旦大学高分子科学系 上海 !’(( ） 摘 要 基于键长涨落格子模型和动态蒙特卡罗模拟方法，引入疏水相互作用，对均聚高分子链坍塌转变动 力学过程进行了模拟研究 模拟发现，其坍塌时间呈高斯分布，而平均坍塌时间随淬火深度的变化类似于蛋白 质折叠，但难以发现局部最小；另外，平均坍塌时间随链长呈指数形式变化 在其坍塌动力学过程中，高分子链 构象先由橄榄球状演变为项链状，进而演变为香肠状，最后形成近球状的熔融球；基于团簇数目、团簇大小和 非球面参数等参量，对前人提出的动力学过程四阶段划分进行了更为清晰的界定 关键词 坍塌转变，动力学过程，格子链，键长涨落模型，动态蒙特卡罗模拟 ［ ］ ［ ］ 比如受力情况下% %% 作为高分子科学的基础，高分子链构象的研 、受限空间中 及半刚性 ［ ］ ［ ］ 究得到了持续的重视% ? ( 而这其中，由于溶剂性 链%! 等等 质或温度的变化导致高分子链构象转变的研究一 相对于对坍塌转变热力学过程的深入研究和 ［，］ ［］ ’ 直是高分子学界的热点之一 高分子链从! 一致认识 ，其动力学过程一直没有得到充分的 ［］ ［ ］ 状态到坍塌状态的热力学过程称之为线团熔融 理解 , 和 %( 两个课题组最早 $ =6 I67769 IGE99J6GK 球转变或坍塌转变，它是高分子物理及溶液动力 对其动力学过程进行了理论处理，并把其分