共沉淀法掺杂sio2对v2owo3tio2催化剂scr性能的影响.docVIP

共沉淀法掺杂SiO2对V2O5-WO3/TiO2催化剂SCR性能的影响 赵梦梦1 ，陈梦寅1 ，张鹏举1 ，赵辉1 ，唐富顺1, * ，阮 乐1 ，杨宏斌, 1, ( 桂林理工大学化学与生物工程学院，桂林，541004; 广西壮族自治区固体废物管理中心，南宁，530028) 摘要：通过共沉淀法将SiO2组分掺入到V2O5-WO3/SiO2-TiO2催化剂TiO2载体中，并通过多种物理化学手段，考察了不同SiO2掺杂量对催化剂结构、表面性质与SCR性能的影响。结果表明，SiO2掺入到TiO2中，Si与Ti形成Si-O-Ti键，使催化剂比表面积增加。Si-O-Ti键的生成以及SiOx物种上的-OH基团使催化剂表面Br?nsted酸增加，但新增的Br?nsted酸对SCR反应不利，并且SiO2的掺杂也使得V5+含量降低，Si-O-V键合作用使分散的VOx物种更难还原。Si组分以共沉淀法掺入到V2O5-WO3/TiO2催化剂会造成脱硝活性的显著下降。 关键词：SiTiOx复合氧化物；V2O5-WO3/TiO2催化剂；掺杂；；VOx物种 中图分类号：TF823, O643.3 文献标志码：A 现阶段我国火电厂和工业窑炉等固定源脱硝主要采用NH3选择性催化还原NO(NH3-SCR)技术，其通常采用的催化剂为V2O5-WO3/TiO2[1-4]，催化剂生产技术也已被五大电力集团等国内公司纷纷引进生产。不管是板式还是整体挤出式脱硝催化剂产品，其生产过程中均采用了大量的含Si成型粘结剂。另外，燃煤灰分中也含有大量的含Si化合物，在催化剂使用过程中沉积于其表面。由于SiO2具有很高的键结合强度、大的比表面积、良好的热稳定性，因此也被用于脱硝催化剂配方的调配中进行掺杂改性。潘等[5]以溶胶凝胶法将Si掺杂到V2O5/TiO2催化剂后催化剂表面的氧化还原能力提高；黄等[6]以硫酸氧钛和硅溶胶为原料，通过共沉淀法对V2O5-WO3/TiO2催化剂掺杂Si组分后催化剂脱硝活性提高。然而，CeO2-V2O5/TiO2催化剂（溶胶凝胶法掺杂）和CeO2-WO3/TiO2催化剂（浸渍法掺杂）中添加SiO2后催化剂NO转化效率却下降，并且反应过程中催化剂表面有亚硝酸盐形成[7, 8]；Wu等[9]以浸渍法对V2O5/WO3-TiO2催化剂掺杂Si后催化剂的酸量增加和酸性增强，但聚合态的活性VOx物种减少和NO转化率降低；繆等[10]以机械混合法和李等[11]以溶胶凝胶法掺杂Si后也发现V2O5/WO3-TiO2催化剂脱硝活性降低。另外，Kobayashi等[12]以共沉淀法对V2O5/TiO2催化剂加入适量的SiO2可以增加催化剂的脱硝活性，但是过量SiO2会使催化剂脱硝活性下降。综上可见，因催化剂的组成和制备不同，加入SiO2的量也不同，将Si组分引入V2O5-WO3/TiO2催化剂进行改性后存在着不同的研究结果，Si组分的作用机制也不够完善，仍值得进一步的深入研究和探索。本文拟采用共沉淀法对TiO2载体掺杂Si组分进行改性后负载V2O5和WO3活性组分，研究阐明Si的掺杂对V2O5-WO3/TiO2催化剂SCR性能的影响机制，为商用脱硝催化剂的生产工艺技术开发提供基础参考信息。 1 实验部分 1.1催化剂制备 （1）SiO2-TiO2复合载体采用共沉淀法制备。将一定量的四氯化钛缓慢加入500 ml冰水混合物中，充分搅拌至完全溶解。称取一定量的ST-20硅溶胶，将其倒入上述溶液，充分搅拌至混合均匀。搅拌条件下，逐滴滴加2 mol/L的氨水至溶液PH在9～10之间，继续搅拌2 h，老化24 h，抽滤洗涤至检测不出Clˉ，置于干燥箱中空气气氛下100 ℃干燥12 h，研磨，马弗炉空气气氛下500 ℃焙烧4 h，制得SiO2-TiO2复合载体。 （2）V2O5-WO3/SiO2-TiO2催化剂采用共浸渍法制备。称取草酸于适量蒸馏水中，配制成草酸溶液，再称取偏钒酸铵溶解于上述草酸溶液，配制成偏钒酸铵的草酸溶液，全部倒入1000 ml容量瓶中，加水至刻度线，放置至深蓝色备用。称取所需量的偏钨酸铵溶于适量偏钒酸铵的草酸溶液，将上述复合载体浸入该混合溶液中，于80 ℃水浴蒸干，干燥箱中空气气氛下100 ℃干燥2 h，马弗炉空气气氛下500 ℃焙烧4 h，制得1.0%V2O5-5.0%WO3/ x%SiO2-TiO2%V2O5-5.0%WO3/ x%SiO2-TiO2催化剂，x = 0.2、1.0、3.0、5.0，其中1.0%、5.0%、x%是指各组分在催化剂中所占的质量分数。所制的1.0%V2O5-5.0%WO3/TiO2和%V2O5-5.0%WO3/TiO2催化剂简称V5W/Ti和2.5V5W/Ti，1.0%V2O5-5.0%WO3/x% SiO2-TiO2%V2O5