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F-T合成石蜡的研制
F-T合成石蜡的研制
摘要:简要介绍特点。
关键词:合成 蜡
前 言
将合成气经催化反应转化为液态烃的方法是1923年由德国科学家Frans Fischer和Hans Tropsch 发明的简称-托合成(F-T合成)F-T合成1936年首先在德国实现工业化从技术成熟度及可靠性而言,目前国外F-T合成技术以Sasol、Shell、Exxon、BP的工艺较佳,其中南非Sasol公司技术水平和工业化程度处于领先地位。全世界在建及进行可行性研究的GTL项目总产能超过9750×104 t/a,预计F-T合成。目前全球石油蜡市场供需平衡由于国际原油市场上石蜡基原油产量不断减少,同时北美及欧洲I类润滑油基础油装置的关停将使石油蜡的生产失去原料,世界石蜡产量将因受资源限制而有所减少与此相对应的是,根据过去25间的统计结果分析,全球石蜡市场需求是稳定增长的,预计在今后15这种势头还将持续下去。按此推测全球石蜡市场石油蜡缺口将F-T合成产品不含硫、氮、芳烃等杂质,经精制容易达到很高的纯度;低温F-T合成过程的主要产品以正构烃为主且分布很宽,中国科学院山西煤炭化学研究所兖州煤矿的CTL工业试验装置投入生产运GTL工业试验装置运转GTL工业试验装置 密度(20℃)/(g·cm-3) 0.7953 含油量,% 6.71 滴熔点/℃ 85.0 针入度(25℃)/10-1mm 57 颜色(Saybolt)/号 +22 光安定性/号 6 热安定性/号 +1 酸值/(mg KOH·g-1) 0.06 金属 无 硫含量/(μg·g-1) 2 氮含量/(μg·g-1) 2
对GTL合成蜡油进行碳分布和正异构分析,表明其正构烃含量高达90% 以上,碳分布较宽,在C9~C58 之间,如下图所示:
图1 GTL合成蜡油碳数分布和正异构
1.2 合成蜡油的加氢
从前述原料分析部分可知:中国石化GTL装置产物的硫、氮含量很低;所含醇、酸和烯烃等杂质主要存在于低沸点组分中,高沸点组分较为洁净,加氢过程相对容易。试验中采用还原型催化剂和硫化型催化剂分别对合成蜡油进行了加氢试验。对合成蜡油全馏分,分别采用还原态催化剂(6 MPa、200~260 ℃、空速1.0 h-1和氢油比500)和硫化态催化剂(6 MPa,280 ℃,空速1.0 h-1和氢油比500)进行加氢试验。两者产物性能相似。
表2 硫化态催化剂对GTL合成蜡油全馏分加氢产物性质
项 目 实测值 赛波特颜色/号 +30 光安定性/号 3 热安定性/号 +24 正构烷烃含量,% 90.41
从表2数据可以看出:加氢产物在色度、光安、热安等方面可以满足一般石蜡产品的要求。上述结果表明:对生产石蜡产品而言,采用硫化态催化剂或还原态催化剂对合成蜡油进行加氢,均可得到理想的加氢结果。
1.3 F-T合成石蜡的生产
利用前述加氢的合成蜡油组分进行蒸馏分离,切取410~500 ℃组分,其性质见表3。如果将加氢合成蜡进行窄馏分切割,可以制取多牌号石蜡产品,其性质见表4。
表3 410~500 ℃组分的性质
项 目 实测值 分析方法 熔点/℃ 59.40 GB/T2539 含油,(m)% 1.2 GB/T3554 色度/号 +30 GB/T3555 光安定性/号 2 SH/T0404 针入度(25℃)/0.1mm 16 GB/T4985 嗅味/号 1 SH/T0414 水溶性酸或碱 无 SH/T0407 机械杂质及水 无 易炭化物 通过 重金属/(μg·g-1) 无 GB/T7364 灼烧残渣,% <0.001 SH/T0129 稠环芳烃,紫外吸光度/cm 280~289 不大于 0.024 GB/T7363 290~299 不大于 0.019 300~359 不大于 0.013 360~400 不大于 0.006
表4 加氢合成蜡窄馏分性质
馏程/℃ 熔点/℃ 含油,% 针入度(25℃)/0.1mm 颜色(赛波特)/号 410~470 60.2 1.0 16 +30 470~530 71.1 0.35 12 +30 410~530 63.4 0.72 13 +30
目前石蜡是减压馏分油经溶剂脱蜡、脱油制备的。石蜡产品主要包括半精炼石蜡(GB 254—1998)、全精炼石蜡(GB 446—93)、粗石蜡(GB/T1202—87)、食品用石蜡(GB7189—94)、化妆用石蜡(SH0009—90)等。将表3和表4数据与上述技术标准对比,可以看出:410~470 ℃馏分可满足60#化妆用石蜡的技术标准要求;470~530 ℃馏分可满足70#优级品全精炼石蜡的技术标准要求。如将410~530 ℃馏分作为产品,可满足
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