电渗析分离乙醛酸体系产品研究.pdfVIP

化学工程与装备 2011年第l期 22 兰Q!!生!旦 一．．兰垒竺!!兰!曼旦墨!!!竺!i坚墨!竺!旦竺曼旦! 电渗析分离乙醛酸体系产品研究 洪海-，任洁岚1，费利江‘，唐勇’，高振明1，倪峰1，苏蕊2，张新胜2 摘要；本文采用电渗析法分离乙二醛电氧化合成后的乙醛酸产品，研究了电流密度、漉速、温度、阴离 子交换膜对电渗析分离效果的影响． 关键词：电渗析；乙醛酸：分离 乙醛酸，是乙二醛产品链中附加值较if：i的下游产品，它 国药集团化学试剂公司；高锰酸钾．分析纯，上海菲达工贸 兼有醛和酸的性质，具有多种反应活性。依反应对象的不同 有限公司：乙醛酸，工业纯，上海豪康工贸有限公司． 可与其羧基和醛基发生不同的反应，有时还会发生环化反 1．2实验原理 应．因此乙醛酸是一种重要的精细化工原科．广泛应用于香 乙二醛电氧化制乙醛酸体系中，含有乙二醛、乙醛酸、 料、医药、农药以及高分子、电镀等行业中． 盐酸和草酸．根据有关电解数据‘．q，电渗析原料液(电渗 关于乙二醛、乙醛酸、草酸的分离．文献中有提及一些 析器淡化室)浓度为：乙二醛0．7％，草酸1．2％，乙醛酸 方法n4‘，主要有以下几种： 9．5诣，盐酸溉l (1)采用氢氧化钙和氯化钙作沉淀剂，控制不同的朗 这四种组分电离程度不同。盐酸是强电解质，在水中完 范围，将草酸和乙醛酸分步沉淀析出，实现氧化液中三种主 全电离。在电场的作用下．盐酸首先进行迁移．乙醛酸和革 要成分的分离．该方法生产操作困难，且乙醛酸有相应损失． 酸都是弱酸，不能完全电离．当盐酸浓度降低到一定程度时． (2)采用萃取法除去乙醛酸中的乙二醛．德国以环己 草酸和乙醛酸的迁移速度将上升．乙二醛是中性物质，不能 醇、苯己酮、乙酸己醋等为萃取剂，日本以丙醛或异丁醛为 电离，在电场的作用下不会发生迁移．因此在理论上采用电 萃取剂，BASF公司用三月桂胺庚烷和甲苯混合溶剂纯化乙 渗析法分离四种组分是可能的． 醛酸，此法相应成本很高． 1．3实验装置 (3)乙二醛在水溶液中生成水合物，用蒸馏或结晶的 实验所用电渗析装置由恒流懂压电源、电渗析器、储液 方法无法从水溶液中分离出来．美国专利中提出控制乙二醛 罐、移热装置、磁力泵、转子流量计组成． 转化率为95％，将反应液浓缩，加入大量甲醇．使乙醛酸 电渗析器阴、阳极材料均为钌铱钛网，离子膜对由2张 酯化，乙二醛生成缩醛，透过蒸馏分离乙二醛缩甲醇．该法 阴离子膜、3张HFs阳离子膜构成两个淡化室、两个浓缩室以 消耗大量甲醇和蒸汽，生产成本高． 及阴阳极室，离子膜的有效面积为486．8c正淡化室与浓 (4)日本专莉中提出将反应液浓缩，加入过量乙醛． 缩室厚度为o．4Cm,宽度为16．5ca,长度为29．5 CR,淡化 c以 乙二醛和乙醛在离子交换树脂催化下缩合生成易挥发物质， 室与浓缩室横截面积为13-2 可通过蒸馏分离除去．该法乙二醛分离效果羞，且又引入了 2结果与讨论 乙醛杂质，实际应用意义不大． 2．1电流密度对电渗析的影响 在乙二醛电氧化制乙醛酸过程中，盐酸作为支持电解质 以AHT膜为阴离子交换膜、温度为30℃、流速为1．鹋 其含量基本保持不变，本文采用电渗析的方法分离强酸盐 c叠·一，分残考察电流密度