量子化学1-1.pdfVIP

基础量子化学 中国科学技术大学 化学物理系 什么是量子化学? 量子化学是以量子力学的原理和方法为基础，研 究各种化学问题的科学。 量子化学已有近百年的发展历史。 量子化学不仅提供很多有用的概念指导化学实践 ，而且也能提供定量的理论计算结果，与实验比较。 量子化学与化学的其他分支相互交叉渗透，促进 了化学学科的发展，是化学理论的重要组成部分。 • 无机分子、金属配合物的结构和成键特性 • 有机分子的结构、性质和成键特性 • 分子光谱的产生机制、光谱解析 • 分子的光、电、热性质，反应动力学、催化 • 生物大分子的结构和性质、酶的作用机理 本课程基本内容 第一章 量子力学的态与表象 第二章 微扰理论 第三章 自洽场-分子轨道方法 第四章 电子相关计算 参 考 书 《量子力学》，曾谨言， 科学出版社, 1997. 《量子化学》（上，中），徐光宪，黎乐民，科 学出版社,1982. 《Modern Quantum Chemistry》 Attila Szabo and Neil S. Ostlund, McGraw-Hill, 1982. 《Quantum chemistry》I.V.Levine, Prentice Hall,2000 第一章 量子力学的态与表象 本章主要内容： 量子力学的基本假定 态的表象 算符的矩阵表示 量子力学公式的矩阵表示 幺正变换 狄喇克符号 线形谐振子与占有数表象 1-1 量子力学的基本假定（复习） 一、波函数及其统计解释 量子力学公设1： 一个微观粒子的状态可以用波函数 ( Ψ,r )t 完全描述。 2 代表 t 时刻空间 点附近体积元 内发现该粒 | ( ,r )t| Ψ d τ r dτ 子的相对几率。 波函数的标准条件（品优条件） 单值性：Ψ是时间和空间的单值函数。 连续性：Ψ及其一级微商（坐标）是时间和空间的连续函数。 有界性：波函数须平方可积（波函数平方在全空间的积分不能为无穷）。 二、态叠加原理 量子力学公设2： 若Ψ ，Ψ ， ……，Ψ 是体系的可能状态，则它们的线性叠加 1 2 n 也是该体系的一个可能状态。 说明： 1）波函数的可叠加性是指同一个电子的不同状态可以叠加，不 是指不同电子在空间相遇或叠加； 2）Ψ叠加，不是几率叠加。 三、 薛定谔方程 量子力学公设3 含时薛定谔方程： ∂ ⎡ 2 2 ⎤ =Ψ − i∇( +,r )t V (r t, ) (r t, ) Ψ ⎢ ⎥ ∂t ⎣ 2m ⎦ 哈密顿算符： ˆ ⎡ 2 2 ⎤ − ∇H + ⎢ V ⎥ ⎣ 2m ⎦ 则薛定谔方程： ∂