第四章 脂环烃(XXM)2015.pptVIP

环烷烃的的合成 1.芳香族化合物加氢 2. 分子内关环 a. Wurtz 反应 b. 脱羧 C. 双烯合成 D.烯烃复分解反应 Catalyst: 第四章 脂环烃 菊花酸 可的松 一、脂环烃的分类和命名 脂环烃：饱和脂环烃 环烷烃 不饱和脂环烃 环烯烃和环炔烃 单环烃 小环（C3-C4), 普通环（C5-C7), 中环（C8-C12),和大环 （C12以上) 其中五元环和六元环最为普遍 单环烷烃的通式为CnH2n, 烯烃的同分异构体 多环烃 联环、螺环、桥环 命 名 1.单环 环烷烃：按碳原子数称为环“某”烷(cyclo-) 环上的取代基的位次尽可能最小；有两个不同的取代基时，以含碳最少最小的取代基作为1位 环己烷 cyclohexane 环丁烷 cyclobutane 1-甲基环戊烷 1-甲基-2-异丙基环戊烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 如果分子内有大环与小环，以大环作母体，小环作取代基； 对于比较复杂的化合物，或环上所带的支链不易命名时，环也可以作为取代基； 环丙基环己烷 3-甲基-4-环丁基庚烷 环烯或环炔，要把1，2位次留给双键或三键 3-乙基环戊烯 4-甲基环己烯 联烷烃：两个相同的环连结在一起可如下命名 多环： 1，1’-联环丙烷 桥环烃：共用两个或两个以上碳原子的多环化合物，共用的碳原子为桥头碳，两个桥头碳之间可以是碳链，也可以是键，称为桥 将桥环烃变为链形化合物时，要断裂碳键，如果断两次的桥环烃称为二环(bicyclo),断三次的称为三环(tricyclo) 二环[1.1.0]丁烷 命名时将桥头碳之间的碳原子数（不包括桥头碳）由多到少顺序列在方括号内，数字之间在右下角用圆点隔开，最后写上包括桥头碳在内的桥环烃碳原子总数的烷烃的名称。 编号；从第一个桥头碳开始，从最长的桥编到第二个桥头碳，在沿次长的桥回到第一个桥头碳，再按桥渐短的次序将其余的桥编号，如编号可以选择，则使取代基的位次尽可能的最小 二环[1.1.0]丁烷 二环[3.2.1]辛烷 2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 三环[2.2.1.02,6]庚烷 螺环烃：单环之间共用一个碳原子（螺原子）的多环烃 编号：从螺原子上的小环开始，由第一个环顺序编到第二个环 命名：先写词头螺，再在方括号内按编号顺序写出除螺原子外的环碳原子数，数字之间用圆点隔开，最后写出包括螺原子数在内的碳原子数的烷烃 螺[4.5]癸烷 螺[5.5]十一烷 4-甲基螺[2.4]庚烷 环烷烃具有顺反异构 顺-1，4-二甲基环己烷 cis-1,4-dimethylcyclohexane 反-1，4-二甲基环己烷 trans-1,4-dimetylcyclohexane 二、物理性质： m.p b.p 大于同碳的开链烃 链形化合物可以比较自由地摆动，分子间“拉”得不紧，容易挥发，沸点低一些。由于这种这种摇动，比较难以在晶格内作有次序的排列，所以熔点也低一些。 环烷烃排列得紧密一些，密度高一些 三、化学性质： 大环烃（普通环烃和中环烃）的性质与开链烃的性质相似 2.环烯烃的加成、取代反应 2.环烯烃的氧化反应 1. 环烷烃的取代反应 小环烷烃与烯烃相象，分子不稳定，比较容易发生开环作用。 1.与氢反应 2.与溴反应 3.与卤化氢的反应 环的断裂发生在联接氢原子最多的和最少的两个碳原子之间。 对氧化剂有一定的稳定性，在常温下不易被高锰酸钾溶液氧化 环的反应性：三元环四元环五、六、七元环 四、环烷烃的环张力和稳定性 环烷烃的张力： 1885年，拜耳（Baeyer A, 1885)提出张力说： 成环碳原子在同一平面上，构成正多边形，正多边形的内角与碳的正四面体结构的109.5o的自然键角的偏差，这种键的屈挠，使化合物的内部发生了张力。——角张力 环丙烷：（109o28’-60o)/2=24o44’ 环丁烷：9o44’ 环戊烷：0o44’ 环己烷：-5o16’ 随环的增大，张力逐渐减小；环戊烷的张力最小。然后随环的增大，张力逐渐再增加 这与大环化合物的稳定性不服 环烷烃的稳定性 每个CH2单元的平均燃烧热ΔH可以来衡量环的相对稳定性 1930年，通过热力学方法研究环的张力。精确测量化合物的燃烧热。 燃烧热是1mol有机化合物完全燃烧生成CO2和H2O时所释放的能量 在烃类化合物中，每增加一个CH2，增加658.6（±4-8kJ/mol)燃烧热 C3-C5随环的增大，张力逐渐减小；五元、六元环以及大环化合物都是稳定的，不存在角张力 环己烷的构象 在环己烷烃分子中，碳原子是以sp3杂化的。六个原子不在同一平面，碳碳键之间的夹角可以保持109.