03章_热力学第二定碌纳.pdf

物理化学电子教案——第二章 不可能把热从低温 物体传到高温物 体，而不引起其它 变化 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2011-8-30 第二章 热力学第二定律 2.1 自发变化的共同特征 2.2 热力学第二定律 2.3 卡诺循环与卡诺定理 2.4 熵的概念 2.5 克劳修斯不等式与熵增加原理 2.6 熵变的计算 2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 2.8 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2011-8-30 第二章 热力学第二定律 2.9 变化的方向和平衡条件 2.10 ΔG的计算示例 2.11 几个热力学函数间的关系 2.12 克拉贝龙方程 2.13 热力学第三定律与规定熵 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2011-8-30 2.1 自发变化的共同特征 自发变化 某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就 无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发变 化。 自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆 过程是不能自动进行的。例如： (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热； (2) 气体向真空膨胀； (3) 热量从高温物体传入低温物体； (4) 浓度不等的溶液混合均匀； (5) 锌片与硫酸铜的置换反应等， 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系 恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2011-8-30 2.2 热力学第二定律 （The Second Law of Thermodynamics） 克劳修斯（Clausius ）的说法：“不可能把热从低温 物体传到高温物体，而不引起其他变化。” 开尔文（Kelvin ）的说法：“不可能从单一热源取出 热使之完全变为功，而不发生其他的变化。” 后来 被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不 可能造成的” 。 第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不 留下任何影响。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2011-8-30 2 ．3 卡诺循环与卡诺定理 •卡诺循环 •热机效率 •冷冻系数 •卡诺定理 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2011-8-30 卡诺循环（Carnot cycle ） 1824 年，法国工程师 T 高温存储器 h N.L.S.Carnot (1796~1832)设计 Q 了一个循环，以理想气体为 h