10 高温分离提纯过车奶.ppt

第十章 高温分离提纯过程;10.0 概述; 利用主金属与杂质的物理和化学性质的差异， 形成与主金属不同的新相，将杂质富集于其中； 或者：将主金属全部转移至新相，而使杂质残留下来。;— 根据精炼中平衡共存的相态种类的不同 —;五、火法精炼方法;精炼方法;精炼方法;精炼方法;10.1 氧化精炼;10.1.1 金属熔体中杂质元素[A]氧化反应的机制 ;3、MeO扩散溶解于主金属中并建立平衡，后者再将[A]氧化： 2[Me] + 2[O] ?? 2(MeO) （反应10-3） [A] + [O] = (AO) （反应10-4） 总反应： [A] + (MeO) = (AO) + [Me];10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化; 铁溶液中杂质的氧化 ◆ 当A和氧均为处于铁液中的溶质时，其标准态采用符合亨利定律、质量浓度为1%的溶液； 假定生成物AOn为纯物质时； ◆ 氧化反应的?rG□–T关系（图10-1）； 铁液中?rG□与?fG*（图7-2）数值上有很大差异； 但二者存在着类似的规律性； 各元素的顺序亦大体相同。;10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化;◆ 在给定的标准状态下， ?rG□–T 线位于主金属氧化物的?rG□–T 线以下的元素，都能被主金属氧化物氧化。 如铁液中的杂质Al、Ti、Mn、Si等。 ◆ 在生成的氧化物均为纯物质（活度为1）的情况下，铁液中?rG□–T 线位置愈低的元素愈易被氧化除去； 当有多种杂质同时存在时，则位置低者将优先氧化； 例如，在铁液中硅将比铬优先氧化。 某些?rG□–T 线发生交叉。 例如，当温度超过1514K，碳比铬优先氧化——去碳保铬。;◆ 标准状态下，?rG□–T 线位于主金属氧化物?rG□–T 线以上的元素在氧化精炼时将不能除去。 如钢液中Cu、Ni、W、Mo等合金元素不会氧化。 ◆ 实践中可采取措施改变反应物或生成物的活度。 例如，标准状态下，单纯利用（FeO）的氧化作用，不可能去杂质磷。 若造碱性渣，使生成的P2O5发生反应： P2O5 + CaO = CaO·P2O5 降低P2O5的活度，则可在炼钢过程中脱除部分磷。;◆ 粗铜的氧化精炼 ◇ 能除去Al、Si、Zn、Fe、In、Sn、Co、As、Sb、Co、Pb等； ◇ 造碱性渣可除去部分As、Sb等杂质。 ◆ 粗铅的氧化精炼 ◇ 能除去Sn、As、Sb等杂质； ◇ 加入NaOH造碱性渣，可大幅度提高除杂效果。;【例1】用空气吹炼成分为1%Si，4.5%C的铁水时，生成的熔渣成分为55%CaO，30%SiO2，15%?FeO。已知 2[C]+（SiO2）= [Si] + 2CO 的?rG□ = 519303 - 291.67T，试求PCO = P?时开始氧化的温度。 【解】由于Si和C都可被氧化，因此出现了选择性氧化的温度界线。以上反应?rG = 0时的温度即体系的平衡温度，也是碳开始氧化的温度。?rG可由下式求出： ;10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化;由图5-5得： ? 由 ?rG = 0 ? T = 519303/294. 89 = 1761K（1488℃）;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析 ;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;【例2】试计算炼钢炉渣组成为45%(CaO+MgO)，25%(SiO2+Al2O3+P2O5)、25%FeO、5%MnO (mol%)，温度为1873K时，钢液中锰的平衡浓度。 【解】锰氧化的反应为： [Mn]＋(FeO)＝(MnO)＋[Fe] 对于Fe、MnO、FeO，以纯物质为标准态； 钢中的锰以符合亨利定律质量浓度为1%的溶液为标准态； 由于钢液中[Mn]的浓度很小，f[Mn] ≈1 。 反应的平衡常数：;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;（2）反应物及生成物均以纯物质为标准态（常用于有 色冶金） —— 粗铜的氧化精炼除铁（1200℃左右，鼓O2） 粗铜氧化精炼除铁的反应为： [Cu2O] + [Fe] = FeO(s) + 2Cu(l) （反应10-5） 平衡常数： 以纯物质为标准态时，aCu = 1； Cu2O在铜液中饱和，FeO一般为单独相存在，故 Cu2O 和FeO的活度均可视为1。;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析;10.1.