第十五章 含氮和含硫有机化合物.pptVIP

第十五章 含氮有机化合物;;胺 amine;胺 amine; 季铵盐(quaternary ammonium salt)和季铵碱（quaternary ammonium hydrate）：;3. 根据分子中含的氨基数目的多少分类：;胺 amine;N,N-二甲基苯胺 ;腐胺(1,4-丁二胺);15.1.2 胺的结构; 芳香胺中N上的孤对电子所占据的轨道具有更多的p轨道性质，因此H-N-H角变大(为114°)，更易共轭。; 但简单手性胺化合物的对映体却难以拆分，其原因在于其构型转化只需25kJ/mol的能量，该转化经历一个平面过渡态而迅速转化，过渡态的氮原子呈sp2杂化。;15.1.3 胺的化学性质;电子效应的影响：;综合各种因素：;苯甲胺 苯甲醇 对-甲苯酚;15.1.3.2 酰化反应;酰胺在强酸或强碱的水溶液中加热，很容易水解成原来的胺。故在有机合成中，用来保护氨基。 苯胺制备对硝基苯胺：;15.1.3.3 磺酰化反应(Hinsberg反应);15.1.3.4 与亚硝酸反应; 生成的碳正离子非常活泼可以发生不同的反应，而产生烯烃、醇和卤代烃。; 仲胺与亚硝酸作用，生成黄色油状或固体的N-亚硝基胺化合物。例如：;15.1.3.4.2 芳香胺与亚硝酸的反应;N-亚硝基-苯甲胺（黄色油珠）;翠绿色 黄色（醌式结构）;15.1.4 重氮化反应和重氮盐的性质;15.1.4.1 重氮化反应;胺 amine; 许多无机酸的重氮盐是无色固体，干燥的重氮盐一般极不稳定，受热或震动时容易发生爆炸，而在水溶液或低温时则比较安定，升高温度甚至是室温时，有许多重氮盐也会缓慢分解，因此重氮盐制备后应尽快使用。;苯重氮离子;15.1.4.2 重氮盐的性质;由苯制备2,4,6-三溴苯酚：;15.1.4.2.2 保留氮反应——偶联反应 ; 上述反应一般总是在氨基（或羟基）的对位上发生。如果对位上已被其他基团占去，则在邻位上发生反应，若对位和两个邻位都被基团占据，而在间位上不发生反应。; 表面活性剂，消毒杀菌。; 6.可卡因：;酰胺 amide;酰胺 amide;15.2.2.1 酸碱性;15.2.2.1 弱碱性：;15.2.2.2 水解反应; 15.2.3.1.1 弱碱性:; 15.2.3.1.4 缩二脲的生成和缩二脲反应 ;胍（quanidine）：尿素中的氧被亚氨基取代的衍生物，又称亚氨基脲。; 胍分子中去掉一个氨基上的氢原子后剩余的部分叫胍基； 去掉一个氨基后剩余的部分叫咪基。 ; 尿素和酰化试剂（酰氯、酸酐、酯）作用，生成丙二酰脲（maionyl ruea）。 ;速可巴比妥(速可眠)：R= -CH2CH=CH2 , R’=-CH(CH3) ( CH2)2CH3 作用时间短（2-3小时，15分开始）; 磺胺类药物简称磺胺其基本结构：对氨基苯磺酰胺(p-sulfanilamide )。;磺胺嘧啶 （SD）;而磺胺类药物的化学结构与对-氨基苯甲酸相似，因此，能与对-氨基苯甲酸竞争作用的酶，;青霉素（基本结构）