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济南大学 分析化学 定量分析概论3
一、基本术语
二、数据集中趋势的表示方法
三、数据分散程度的表示方法;一、基本术语;例如对某批矿石中的铁含量进行分析,经取样、细碎、缩分后,得到一定数量(例如500g)的试样供分析用。这就是分析试样,是供分析用的总体。如果我们从中称取8份试样进行平行分析,得到8个分折结果,则这一组分析结果就是该矿石分析试样总体的一个随机样本,样本容量为8。 ;二、数据集中趋势的表示方法;三、数据分散程度的表示方法;(二)标准偏差
标准偏差又称均方根偏差,标准偏差的计算分两种情况: 1.当测定次数趋于无穷大时, 总体标准偏差:
;例如:下列两组测量数据的平均偏差值均为0.24。
+0.3,-0.2,-0.4,+0.2,+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3
0.0,+0.1,-0.7,+0.2,-0.1,-0.2,+0.5,-0.2,+0.3,+0.1
;(三)平均值的标准偏差
样本平均值是非常重要的统计量,通常以它来估计总体平均值μ。今假定x1,x2,…,xn是从总体中抽出的一组容量为n的样本,它们是n个相互独立的变量。可以用统计学方法证明:这一组样本的平均值的标准偏差与单次测量结果的标准偏差σ之间有下列关系:;增加测定次数,可使平均值的标准偏差减小。 ;例3; 分组 频数 相对频数;二、正 态 分 布; d.X=μ时的概率密度为: ;三组精密度不同的测定值的正态分布曲线;二、标 准 正 态 分 布 曲 线;正态分布曲线与横坐标所夹面积为所有测量值出现的概率的总和;例:某试样含钴1.75%, σ =0.10,无系统误差,求(1)分析结果落在1.75 ± 0.15%范围内的概率; (2)测定结果大于2.00%的概率.;例:对某试样含量进行150次分析,已知分析结果符合正态分布N(55.20,0.202),求分析结果大于55.60%的最可能出现的次数.;随机误差是由一些偶然的原因造成的。当测定次数无限次时,其符合正态分布,若为有限次测定时则为 t 分布。;有限次测定平均值与总体平均值?关系为;; t 分布曲线形状与 t 值和 f 值有关。不同 f 值及概率所相应的 t 值已计算出来, 见左表。250页表7-3;例5;置信度为90%时,t0.10,4=2.13 ;例6;5次测定数据1.11%,1.12%,1.12%,1.15%,1.16%。 ;三、 可疑数据的取舍 —过失误差的判???;例7; 2. Q 检验法
步骤:
(1) 数据从小至大排列x1,x2 ,... ,xn
(2) 求极差xn-x1
(3) 确定检验端:比较可疑数据与相邻数据之差xn-xn-1 与 x2 - x1 ,先检验差值大的一端
(4) 计算:;(6)将Q计与Q表相比:
Q计≥Q表舍弃该数据,
(过失误差造成)
若Q计Q表保留该数据,
(随机误差所致)
当数据较少时舍去一个
后,应补加一个数据。; 例7中的实验数据,用Q检验法判断时,1.40这个数据应保留否(置信度90%)? ;步骤:
(1) 数据从小至大排列x1,x2 ,…… ,xn
(2) 计算该组数据的平均值 和标准偏差s
(3) 确定检验端:比较可疑数据与平均值之差 -x1 与 xn- ,先检验差值大的一端
(4) 计算:
; ;若T计≥T表舍弃该数据, (过失误差造成)
若T计T表保留该数据, (随机误差所致)
当数据较少时舍去一个后,应补加一个数据。; 例7中的实验数据,用格鲁布斯法判断时,1.40这个数据应保留否(置信度95%)?
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