碳四系产品的生产-兰州石化职业技术学院.PPT

章目录 第一节 概述 第二节 顺丁烯二酸酐的生产 第三节　甲基叔丁基醚的生产 知识窗 思考题 第一节 概述 第二节 顺丁烯二酸酐的生产 一、概述 二、正丁烷氧化法的生产原理 1．主、副反应 2．催化剂 三、操作条件 1．反应温度对正丁烷氧化生产顺酐的影响 2、空速对正丁烷氧化生产顺酐的影响 3．原料气中正丁烷的浓度 四、工艺流程 正丁烷氧化生产顺酐的流化床工艺流程图 第三节 甲基叔丁基醚的生产 一、概述 二、反应原理 三、操作条件 四、甲基叔丁基醚工艺流程 知识窗 1，4－丁二醇的用途 近年来，世界对顺酐的需求量稳步增长。2001年消费结构为：不饱和聚酯树脂（UPR）对顺酐的需求量占41%，1，4-丁二醇占14%，润滑油添加剂占5%，富马酸占6%，共聚物占8%，醇酸树脂占2%，烯基琥珀酸（酐）占3%，四氢呋喃占7%，苹果酸占2%，其他占11%。近年来，由于1，4-丁二醇和四氢呋喃生产对顺酐需求量的不断增长，世界对顺酐的需求量将稳步增长。1，4-丁二醇 (简称BDO)，是一种饱和碳四直链二元醇,化学性能非常接近乙二醇、丙二醇等饱和二元醇；从二十世纪三十年代开始生产，属于乙炔系化工产品，其下游衍生物很多，用途十分广泛， 是重要的有机化工和精细化工原料。由于碳链较长，以1，4-丁二醇为原料生产的聚酯或聚氨酯，其性能比以乙二醇或丙二醇为原料生产的产品更为平衡，它主要用于生产四氢呋喃（THF）、γ-丁内酯（GBL）、N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚氨酯（PU）等。近十年来，随着1，4-丁二醇重要下游产品的发展，尤其是聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚氨酯（PU）、氨纶（PTMEG）、四氢呋喃（THF）、γ-丁内酯（GBL）、PVP等的快速发展，刺激和推动了1，4-丁二醇的生产与发展。世界1，4-丁二醇的生产能力从上世纪八十年代中期的30万吨增长到1995年的56万吨、1997年68万吨、2000年96万吨，至2003年增长至约150万吨，近两年还在进一步增长。 思考题 1．叙述碳四烃的来源和特点。 2．碳四综合利用有哪些方法？ 3．说明生产顺酐的方法有哪些，目前主要采用哪种？ 4．写出正丁烷法生产顺酐的主、副反应方程式。 5．分析正丁烷法生产顺酐的操作条件 6．画出正丁烷法生产顺酐的工艺流程图。 7．写出异丁烯和甲醇反应生产MTBE的主、副反应方程式。 8．画出生产甲基叔丁基醚的工艺流程，并叙述之。 9．通过信息检索查找有关MTBE做为汽油高辛烷值组分的优缺点。 * 石油化工教研室 * * * 兰州石化 职业技术学院课件 石油化学工程系 石油化工教研室 制作：张远欣 第八章 碳四系产品的生产 知识目标 掌握正丁烷氧化法生产顺酐的原理 熟悉甲基叔丁基醚的生产工艺流程 了解碳四烃的来源、特点及用途 能力目标 能够分析如何选择顺酐生产的操作条件 　 能够画出下正丁烷法生产顺酐的工艺流程图 碳四烃 概述 一、碳四烃的来源及组成 二、C4烃的综合利用途径 1、来自炼油厂的炼厂气 2、烃类裂解制乙烯联产C4烃 燃料 化工利用 3、油田气中的碳四烃 4、其它来源 直接燃烧 液体燃料(汽油) 二、生产原理 三、操作条件 一、概述 顺丁烯二酸酐的生产 四、工艺流程 顺丁烯二酸酐 概述 １.顺丁烯二酸酐的性质和用途 2．顺丁烯二酸酐的生产方法 性质 用途 顺丁烯二酸酐又名马来酸酐，简称顺酐。为无色针状或粒状晶体，熔点为53.1℃，易升华，有强烈刺激气味。顺酐可溶于乙醇、乙醚和丙酮，在苯、甲苯和氯仿中有一定溶解度，难溶于石油醚和四氯化碳。顺酐与热水作用会水解成顺丁烯二酸。 顺酐是重要的化工原料之一，主要用途是制造聚合物衍生物和共聚物。2001年我国顺酐的表观消费量为14.8万吨，2002年增加到17.9万吨，2003年表观消费量约为21.1万吨。其消费结构为：不饱和聚酯树脂对顺酐的需求量约占总需求量的71.1％，涂料约占6.2％，酒石酸约占3.8％，润滑油添加剂约占0.9％，农用化学品约占1.4％，琥珀酸及酐约占2.4％，BDO、TFH等加氢产品约占2.8％，其他方面约占11.4％。 （1）苯氧化法 (2)烯烃法 (3)苯酐副产法 (4)正丁烷氧化法 目前全球顺酐生产能力约８０％采用正丁烷路线，而且还有不断增加的趋势 1．主、副反应 2．催化剂 主反应： 副反应： 正丁烷氧化生产顺酐的催化剂是V－P－O系催化剂。 主要活性组分是V2O5－P2O5 助催化剂组分有：Fe、Co、Ni、W、Cd、Zn、Bi、Cu、Zr、Cr、Mn、Mo、B、Si、Sn、U、Ba及稀土元素等的氧化物。 加入助催化剂的作用主要是增加催化剂的活性、选择性或调节催化剂表面酸碱度。 2．空