色谱柱和柱温.PPT

气相色谱分析方法介绍 定量分析 内加法 气相色谱分析方法介绍 定量分析 内加法应用实例 例：混合苯二甲酸间对苯二甲酸含量测定时，因样品中含量有少量甲苯甲酸、H2O等，以内 加法测。称样m = 110mg，加入对苯二甲酸ms30mg，混合后以CH3N2将其转化为甲酯，以原 酸样和内加样分别测定得数据为：（单位mm2） A1=30；A2=70；A1’ =65；A2’=75 气相色谱分析方法介绍 分 析 实 例 1 顶空分析法 是一种间接分析液体、固体中挥发性组分的方法。它利用恒温封闭体系，使样品中挥发性 组分在液体样品及其顶上空间的气液平衡，取上部气体进行分析的色谱方法。 恒温水浴锅或恒温烘箱 顶空瓶 液体 或 固体 样品 顶空分析法特点 清洁：样品“干净”，无不挥发组分 有效：样品挥发性大，可低柱温处理 方便：一般不需要预处理 灵敏：设法增加顶空中样品浓度 只能检测挥发性组分， 定量重复性差 气相色谱分析方法介绍 分 析 实 例 2 热解吸分析法： 利用物理（化学）吸附的方法进行样品的预处理和浓缩，然后进行气相 色谱分析的方法叫做吸附浓缩气相色谱法，或者简单地说就是吸附浓缩技术 和气相色谱技术的相结合。 吸附浓缩气相色谱法包括以下几个主要操作步骤：吸附－解吸－气相色 谱分析。分散在液体、固体或气体中的痕量杂质，可以利用优先吸附或吸收 的方式从其母体中抽提出来，一般都采用各种吸附剂。而回收被吸附的溶剂 （杂质）通常用热解吸或溶剂洗脱两种方法。因此，吸附浓缩气相色谱法不 仅能得到更浓的目标分析物，增加痕量组分的浓度，而且还能除去绝大部分 的主组分。由于被分析物浓度变高，因此，对载气纯度的要求，对仪器气密 性的要求都相对要低一些。正因为如此，它越来越受到人们的重视，尤其在 对大气污染、高纯气体、石油化工、食品等分析测试方面成为不可缺少的工 具。 气相色谱分析方法介绍 分 析 实 例 2 热解吸装置在GC9790J上 气相色谱分析方法介绍 分 析 实 例 2 气相色谱分析方法介绍 分 析 实 例 2 热解吸分析法： （原理） 热解吸进样，最关键的是使进入色谱柱的样品不发生谱带扩宽而保持“塞子” 形。本进样系统是一种经过改进的一级热解吸装置，可使沸点在-164~344℃范围 内的化合物能在一级热解吸进样并使谱带保持“塞子”形。 在系统接入GC的进样器后关闭热解吸系统的载气，待解吸腔升温至终点温 度后通入载气，样品随气流以较窄的形式进入色谱系统，同时利用色谱柱头冷聚 焦点效应使一级热解吸的样品谱带呈现“塞子”形。这样一来，就不需要冷井冷冻 来使热解吸样品的谱带形成“塞子”形。同时，该方式解吸升温速率对进样谱带影 响不大。例如，以70 ℃/min和100 ℃/min的速率升温解吸分析，色谱峰形完全相 同。因此也就不需用闪蒸技术使样品瞬间解吸汽化形成“塞子”形，对测、控温单 元电路设计的要求因而降低，整个系统`得到简化。 毛细管柱的应用 分流/不分流进样法常用的溶剂 毛细管柱的应用 毛细管柱流量的确定、分流比的确定 分流比及分流有大小靠分流阀进行调节，选择适当的分流比也很重要。如果分流 比很小，样品大多数进入柱子、容易使峰变宽，形成前伸峰。分流比一般选择在 1:50~200之间，这时样品的起始组分的谱带扩展很小，出峰尖锐。对一根0.25mm 内径的毛细管柱，用N2作载气，最佳流速0.3~0.4ml/分，则分流流量调到50ml/分 左右即可。在毛细管分流进样系统中一般以柱头压力来恒量柱流量的大小，下表 给出一些常用的毛细管柱在标准线速度的情况下的柱头压力： 上表所使用的载气为氮气，线速度为20cm/s，如果是氦气，线速度为40cm/s 毛细管柱的应用 小口径毛细管色谱分析用FID检测器时，一定要加尾吹气，一般用空气或N2气。加 尾吹气的作用之一是减少柱后死体积对色谱峰造成的扩散，之二是保证FID有合适 的氮氢比。FID系质量型检测器，适当地增加尾吹气可提高检测的灵敏度，但尾吹 气太高，会引起基线不稳以至灭火尾吹气太低，会引起色谱峰拖尾、对毛细管柱效 损失大大。尾吹气流量一般在20-30ml比较适合，可用皂沫流量计来测量。 毛细管柱尾吹流量的确定 毛细管柱的应用 涂渍好的毛细管柱首先要经过充分的老化，以除去固定液中的低分子量物质，一般商 品毛细管柱，在制造出厂前都已经过充分老化；但柱子一经从仪器上拆卸下来，较长 时间接触空气，在下一次使用之前，最好以较低的初始温度程序升温至最高使用温度 老化2—3次。各种固定液因其性质和生产厂家不同而最高使用温度有所不同，所以要 注意毛细管的说明，生产毛细管柱的