锂离子电池用聚合物电解质的制备与性能研究.pdfVIP

第 37 卷 增刊 4 稀有金属材料与工程 Vol.37, Suppl.4 2008 年 10 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING October 2008 锂离子电池用聚合物电解质的制备与性能研究 1,2 1 2 2 1 1 1 冯 庆 ，冯 生 ，潘春跃 ，巢 猛 ，杨文波 ，刘 珺 ，郑 瑛 (1. 西北有色金属研究院，陕西 西安 710016) (2. 中南大学，湖南 长沙 410083) 摘 要：通过原位复合法制备了 PEO/LiClO /SiO 聚电解质膜，采用 TEM 、XRD 、交流阻抗法和充放电测试等研究了 4 2 粒子的分布状态、聚合物电解质膜的结晶行为及组装成电池的充放电行为。结果表明，原位生成的 SiO2 粒子分布均匀， 抑制了聚合物电解质的结晶，以此膜为电解质组装的全固态聚合物锂电池首次充电电压平台在 4.2 V 左右，放电中值电 压为 3.6 V ，初始充电比容量为 130 mAh·g-1 ，50 次循环后放电容量保持在 84 mAh·g-1 。 关键词：聚合物锂离子电池；原位复合；聚合物电解质；充放电；SiO2 中图法分类号：TB332 文献标识码：A 文章编号：1002-185X(2008)S4-667-04 聚环氧乙烷(PEO)具有良好的机械性能和化学稳 中，充分搅拌混合均匀后，制成 PEO 浓度为 5% 的溶 定性，是目前研究最为广泛的一种聚合物电解质基质 液。然后滴加正硅酸乙酯，滴加完毕后继续搅拌 3 h ， 材料。由于PEO室温下的高结晶性，PEO/碱金属盐络 最后得到分散均匀的聚合物电解质溶液。将聚合物电 合物体系的电导率较低(10-7~10-8 S·cm-1)[1] ，与实际应 解质溶液倒入聚四氟乙烯模具中，使之在干燥环境中 用中所要求的10-3 S·cm-1 相差甚远，因此，如何提高 自然成膜，再在 50 ℃下真空干燥 48 h ，除去残留溶剂， [2] PEO-盐体系的室温电导率一直是研究的热点之一 。 即制得复合聚合物电解质膜。 在PEO-盐体系中加入TiO 、SiO 、Al O 等无机粒 用JEM-3010型投射电子电微镜，在N 保护下观察 2 2 2 3 2 子以形成复合聚合物电解质(CSPE) ，是提高其室温电 聚合物膜上SiO2 粒子的分布状态及粒径大小；采用德 导率的有效途径[3~5] 。无机粒子对CSPE体系电导率的 国Siemens公司Bruker D8 X-射线衍射仪，光源采用Cu 影响不仅与粒子本身的种类有关，而且依赖于粒子粒 靶Ka辐射，管压40 kV ，管流40 mA ，扫描范围0~80° 径和其在电解质体系中的分布状况[6] 。在采用将聚合 对电解质的结晶行为进行表征。按LiCoO2 、碳黑和 物基体、无机粒子和锂盐在有机溶剂中搅拌，机械混 PVDF按质量比91:3:6混合均匀后涂片，真空烘干后制 合制备CSPE 的方法中，由于无机纳米粒子表面能高， 成正极片。以锂为负极，制备的复合聚合物为电解质 易聚