多孔催化剂中的扩散与反应.pptVIP

化学反应工程(Chemical Reaction Engineering) 西南科技大学 讨论过程中要注意的内容有：①内孔表面积颗粒外表面积②内扩散与表面反应是并联过程③内表面的利用率（与浓度分布有关）④浓度分布 第四节 多孔催化剂中的扩散与反应 chapterⅥ 多相系统中的化学反应与传递模型 一、多孔催化剂内反应组分的浓度分布 对于一级不可逆反应，在如图6.3所示的无限长薄片催化剂上反应，催化剂的厚度为2L（无限长的假设是为了没有端效应，只是一维问题），通过物料衡算得到： §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 图6.3多孔催化剂内反应组分的浓度分布 一、多孔催化剂内反应组分的浓度分布 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 注意：　　对于扩散面积a，扩散表面为平面时，各处的扩散表面都是一样的；如果扩散表面为球面，各处的扩散表面发生变化。此外，kP为以颗粒体积定义的速率常数。 边界条件： Z=L， CA=CAS　　Z=0 一、多孔催化剂内反应组分的浓度分布 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 进行无因次化，设　 则 边界条件化成　ζ=1， ξ=1；ζ=0时， 则　　　　　　　 由此推导出式（6.52），图6.4给出了浓度 的分布曲线。　　　　　　 一、多孔催化剂内反应组分的浓度分布 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 　 一、多孔催化剂内反应组分的浓度分布 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 其中，作为参数的是西尔模数φ，当φ较 大时， 随 下降的幅度加大。 其物理意义为： （6.52） 一、多孔催化剂内反应组分的浓度分布 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 二、内扩散有效因子 颗粒内浓度并不均匀，总反应速率是需要对整个颗粒平均 代入式（6.52）得到 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 对于球形催化剂，半径为RP，反应扩散方程为（对一级不可逆反应）　 　　 得到的有效因子为 对于半径为RP的无限长圆柱，或两端面无孔的有限长圆柱，反应扩散反程为　　　　　　　　　 二、内扩散有效因子 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 得到的有效因子为  西尔模数可以用如下的普遍定义： 二、内扩散有效因子 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 　 三 、内外扩散都有影响时的有效因子 前面分别介绍了外扩散效因子ηx和内扩散有效因子η，若反应过程中内、外扩散都有影响、则定义总有效因子η0为 根据前边已讨论的内容，对一级不可逆反应可以写出 （6-67） §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 在反应过程达到定态时这三个等式是等效的，第一个式子表示反应速率与外扩散速率相等，第二个式子是以内扩散有效因子表示的反应速率，式中的CAS已暗含着外扩散的影响；第三式是以总有效因子表示的反应速率。由此可导出 （6-69） （6-68） 三 、内外扩散都有影响时的有效因子 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 式（6-69）与式（6-67）对比可知 ① 若只有外扩散影响，内扩散阻力可不计， 即η=1，则 式（6-70）简化　　　　　　　　　　 将式（6-71）与前边式（6-21）相比较，此时的η0恰与外扩散有效因子ηx相等，显然这是合理的，因为总的效因子只是由外扩散影响产生。 （6-70） （6-71） 三 、内外扩散都有影响时的有效因子 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 ② 当只有内扩散影响，外扩散阻力可不计，即CAG=CAS，Da=0，则式(6-70)简化为　　　　　　　　　　　　 对于无限长薄片催化剂上进行的一级不可逆反应，内扩散有效因子为　　　　　　 其中的西尔模数为  三 、内外扩散都有影响时的有效因子 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 相应的外扩散有效因子和总有效因子分别为 根据关系式： 因为 所以 三 、内外扩散都有影响时的有效因子 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 令 --拜俄准数 那么  拜俄准数的物理意义为 注意： ① 当 时，外扩散 阻力可忽略，此时 三 、内外扩散都有影响时的有效因子 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应 ② 时，内扩散阻力可忽略，此时 应该指出，ηx、η、η0的引入使反应宏观动力学问题得到了简化。催化剂内扩散有效因子η还可以理解为催化剂内表面的利用率。以上是针对等温过程所进行的讨论，即颗粒内温度均一且等于流体的温度，否则还要进行热量衡算，并与物料衡算联合求解。 三 、内外扩散都有影响时的有效因子 §6-4 多孔催化剂中的扩散与反应