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本科有机化学30 醛与酮-3
第十一章 醛 和 酮(3);醛、酮的还原反应;1. 催化氢化还原;注意:催化加氢法还原羰基化合物,若分子中还有其它基团,如:C=C、C≡C、NO2、CN、COOR’ 等也将被还原。;2 氢化金属还原;Meerwein-Ponndorf 还原反应;醛酮被金属还原至醇或二醇;单分子还原机理;Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基;Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基;Wolff-Kishner还原机理(了解); 复习:通过缩硫酮间接还原羰基至亚甲基;醛、酮的氧化反应; 强氧化剂:KMnO4, K2CrO7, HNO3等
iii. O2(空气)(醛的自氧化);酮的氧化;ii. 过氧酸氧化 —— 生成酯 ( Baeyer-Villiger反应);Baeyer-Villiger氧化机理(解释“O”如何插入C-C健); 复习:烷基向缺电子中心的迁移的一些例子:;向缺电子氧的重排;不对称酮的Baeyer-Villiger氧化 —— 不同基团的迁移问题;Baeyer-Villiger氧化在合成上应用
——合成酯类化合物(特别??内酯);Cannizzaro 反应(歧化反应);Cannizzaro 反应机理; 交叉Cannizzaro 反应;分析:甲醛的空间位阻较小,优先与碱反应; 思考题:写出下列两个反应的机理;卤仿反应(甲基酮的特殊氧化);卤仿反应机理; 肟类化合物的Beckmann重排; Beckmann 重排的立体化学; Beckmann 重排的机理;课后习题:
;思考题参考答案:
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