钙基脱硫剂硫化反应产物层扩散机理研究进展 research development on the diffusion in sulfidation reaction product layer of ca-based sorbents.pdfVIP

第25卷第1期 电力科学与工程 V01．25，No．1 62 ElectricPowerScienceand Jan．．2009 2009年1月 Engineering 钙基脱硫剂硫化反应产物层扩散机理研究进展 王河山，尚建宇，王松岭，王春波 (华北电力大学能源与动力工程学院，河北保定，071003) 摘要：在CaO固硫反应过程中，关于CaO和S02反应生成的CaSo．产物层中的物质扩散问题，存在两种 理论：一种认为产物层形成后，SO：气体扩散通过了产物层；另一种认为扩散通过产物层的是固态离子． 介绍了两种扩散理论的理论依据和实验依据，分析了两种理论的合理性以及理论缺陷。 关键词：产物层；硫化反应；气体扩散：离子扩散 中图分类号：X701．3；TKl6文献标识码：A (1)表面化学反应阶段：S0：+O：在CaO颗粒 0 引 言 表面进行反应，生成CaSO。产物层。 (2)产物层扩散控制阶段：随着CaSO。产物 相对于湿法脱硫，干法脱硫因其廉价和操作方 层的增厚，气体扩散理论认为，SO：通过CaSO。产 便而在世界范围内被广泛使用，但存在着钙利用率 物层扩散到CaO内部表面，继续进行脱硫反应。 低及高温下脱硫剂固硫效率低的问题。造成这种状 离子扩散理论认为，应该是离子跃迁通过CaSO。 况的一个重要原因在于干法脱硫反应过程中生成的 产物层。 CaSO。覆盖在脱硫剂表面形成产物层，从而阻止了 总之，关于钙基脱硫剂硫化产物层物质扩散领 SOz向脱硫剂颗粒内部扩散。 域的研究，尤其是固态离子扩散理论，还处于起步 在干法脱硫剂硫化反应理论认识中，最有争议 阶段。为开发新的工艺技术，对两种物质扩散理论 的是硫化反应过程中，通过产物层的物质扩散流的 进行比较研究尤为必要。 形成及种类问题。当CaSO。产物层形成后，关于1．1气体扩散理论 产物层中的扩散机理，主要有两种理论：一种理论 干法烟气脱硫本质上属于多孔固体与气体反 认为，产物层形成之后，SO：气体扩散通过了产物 应。反应过程中，SO。气体向脱硫剂颗粒内部扩 层和CaO接触而继续进行反应”也1。另一种理论认散，与脱硫剂反应。研究者认为，SO：气体向脱硫 为，CaSO。产物层中扩散的物质种类为固态离子。剂颗粒内部扩散过程中，很快被反应消耗掉，在颗 这种理论被称为固态离子扩散理论。 粒内部形成一个反应界面，将固体反应物与反应产 物分开。随着反应的进行，反应界面逐渐向颗粒中 1 产物层扩散理论的研究现状 心移动，直至反应完全。但在实际脱硫反应中，反 应发生在有一定厚度的区域中，存在固体产物与反 一般认为，钙基固硫是用石灰石(主要成分是 应物共存的区域。Ishada和Wen口1最早提出二区 CaO)作为原料进行(1)式化学反应的过程。域构想，认为多孑L固体与气体之间的反应过程分为 CaO+S02+(1／2)02=CaS04(1)两个阶段。在第一个阶段(表面化学反应阶段)： 气体一边向颗粒内部扩散，一边与固体反应。颗粒 一般认为CaO固硫的整个过程分为两个阶段： 表面气体浓度很高，反应很快。一段时间后，固体 收稿日期：2008—09—17． 基金项目：国家自然科学基金资助项目． 作者简介：王河山(1981一)，男，华北电力大学能源与动力工程学院硕士研究生 万方数据 第1期