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MAH紫外辐照接枝POE研究

马来酸酐紫外辐照接枝POE的研究 何 伟1,李振中1,2,张 卓1,张文熊1 (1.北京工业大学材料科学与工程学院,北京 100022; 2.中北大学分校高分子材料研究所,山西 太原 030008;) 乙烯-辛烯共聚物(POE)表面能很低,与许多极性材料的相容性差。马来酸酐(MAH)分子中的氧原子带有丰富的孤对电子,容易同带有空轨道的其他材料共混;同时MAH分子经水解可得到含羧基的活性聚合物,又可同含有羟基、氨基、环氧基等的物质进行反应,生成一系列新型功能聚合物[1]。MAH接枝POE的研究近十几年来开展的非常广泛。 紫外光辐照接枝技术具有两个突出的特点[2]:能量低,不会损坏材料的本体性能;成本低,易于连续化操作。但紫外光接枝技术目前主要应用在表面接枝改性的研究当中[3]。本文采用紫外辐照技术制备了POE-g-MAH本体接枝物,研究了UV辐照时间对接枝反应的影响,并用FTIR表征了接枝聚合物的结构。 1. 接枝物的红外光谱表征 比较图1的两组谱线,接枝物POE-g-MAH在1738cm-1、1167cm-1及1062 cm-1处出现特征吸收峰。1738cm-1显示的峰是由环状酸酐中的羰基引起的特征吸收峰,1167cm-1和1062 cm-1的峰与环状酸酐-C-O-的伸缩振动及弯曲振动吸收峰一致,这表明MAH基团已经成功接枝到了POE的分子链上。 Fig.1 IR Spectrum for virgin POE and POE-g-MAH (Irradiation time: 30s). 2. UV辐照时间对接枝率的影响 辐照时间对接枝率的影响见图2。从图2可以发现,随着辐照时间的逐渐增加,接枝率呈现上升趋势。辐照时间为30s时,接枝物的接枝率最高,达到1.977 %。此后随着辐照时间的进一步增加,接枝率下降。其原因可能是已经发生接枝反应的大分子链上的活性点进一步发生反应,生成交联共聚物造成的,这与Moad[4]阐述的观点相一致。 3. UV辐照时间对凝胶含量的影响 图3为辐照时间对凝胶含量的影响关系图。随着辐照时间的逐渐增加,凝胶含量都呈上升趋势。辐照时间为60s之前,凝胶含量增长较为缓慢,此后随着辐照时间的进一步增加,而凝胶含量急剧上升。这同样是由于接枝物进一步发生反应,生成交联共聚物造成的。 Fig.2 Effect of irradiation time on the Fig.3 Effect of irradiation time on the grafting rate of POE-g-MAH gel content of POE-g-MAH 以上实验结果表明:采用UV辐照技术可以制备POE-g-MAH本体接枝物;辐照时间为30s时,接枝率达到1.977 %,凝胶含量较低,结果较为理想。 参考文献 [1] Deng Jianping,Yang Wantai. Grafting copolymerization of styrene and maleic anhydride binary monomer systems induced by UV irradiation.Euro Poly Journal,2005,41:2685. [2] 邢晓东,王晓工. 紫外光接枝季铵盐抗菌聚乙烯膜的制备和表征.高分子学报,2005,1:157. [3] J.G. Mart?′ nez,R.Benavides,C.Guerrero et al. UV sensitisation of polyethylenes for grafting of maleic anhydride.Poly Deg and Stab,2004,86:129. [4] G. Moad. The synthesis of polyolefin graft copolymers by reactive extrusion.Pro Poly Sci, 1999, 24: 81. Study of Maleic Anhydride Grafted on POE Induced by UV Irradiation He Wei1,Li Zhenzhong1,2 , Zhang Zhuo1,Zhang Wenxiong1 1(College of Materials Science and Engineering, Beijing University of Technology, Beijing 100022); 2(Institute of Polymeric Material, North University of China, Ying Xin Branch, Taiyuan 030008)

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