6.1 金属腐蚀发生.pptVIP

§6.1 金属腐蚀的发生;钢铁是最常用，也最重要，但在环境中不稳定。;世界上每年由于腐蚀而报废的钢铁设备，相当于钢铁产量的2.5％。 腐蚀更重要的是会引起停工停产、环境污染、中毒、爆炸等严重事故。 金属腐蚀直接或间接地造成巨大的经济损失，需要学习这方面的知识。;一、化学腐蚀;例如：电气绝缘油、润滑油以及干燥空气中的氧气、二氧化硫等， 与电气、机械设备中的金属接触时，生成相应的氧化物、硫化物等。 典型场合： 温度对化学腐蚀的速率影响很大。高温水蒸气腐蚀锅炉，生成氧化皮的同时，还会发生钢铁脱碳现象。 ;氧化皮的组成：;化学腐蚀需要金属与氧化性气体直接接触，或与高温下的水蒸汽直接接触。;二 电化学腐蚀;化学腐蚀需要金属与氧化性气体直接接触，或与高温下的水蒸汽直接接触。这些都属于特定的环境条件。 金属接触的是日常的大气条件（室温，有一定的相对湿度），在这种条件下的腐蚀主要是电化学腐蚀。 电化学腐蚀是我们研究的重点。;1 腐蚀电池 电化学腐蚀是由于形成原电池而引起的腐蚀。这类原电池称为腐蚀电池。 纯锌与稀盐酸反应很慢，几乎看不到氢气放出。 锌块上缠一根铜丝，铜丝上剧烈冒气泡，锌块明显溶解。 粗锌中的杂质起铜的作用。;上面的腐蚀电池中：;上一章讲到的标准电极电势是平衡电极电势，即在没有电流的情况下，反应无限缓慢测得的。 实际电池的电压比计算的数据小，这是由于发生了极化，这时的电极电势是极化电势。 极化的原因有电阻极化、浓差极化、电化学极化。;（1）浓差极化 电极上离子的放电速率快，离子在溶液中的扩散速率慢，导致电极表面离子的浓度比本体中的低。 电极电势的数值要偏离计算值。 因为计算值是采用本体溶液的浓度，用能斯特方程计算得到的。;（2）电化学极化 电子在导线中流动很快，离子在电极表面的反应却慢得多， 与平衡时的电极相比，造成电子（阴极上）或正电荷（阳极上）过剩， 偏离平衡电极电势的数值。;（3）电阻极化 电极上形成的氧化膜或其他物质，具有一定的电阻，测量得到的电动势要偏离平衡时的电动势。 极化的最终??果是：腐蚀电池中，阴极的电势值减少，阳极的增加，总的电动势减小。 极化使腐蚀速率变慢，甚至停止。;极化使原电池的电动势减小。 电化学腐蚀根据所处环境的不同，分为析氢腐蚀和吸氧腐蚀两大类。 析氢腐蚀为酸性环境。 吸氧腐蚀为中性或弱碱性环境。;2 析氢腐蚀 ;酸性溶液中，不断供应氢离子，反应就可不断进行。 pH值≥4的溶液中，铁已不发生析氢腐蚀。因为表面的氢离子很快被消耗，发生极化，阻止反应的进行。 在稀盐酸中，酸洗除去钢铁的氧化皮时，就会发生析氢腐蚀。需要加缓蚀剂保护钢铁。;在中性介质中，铁的腐蚀还很严重，这是什么原因呢？ 因为有氧气存在，造成吸氧腐蚀。;3 吸氧腐蚀 ;大多数金属都可能产生吸氧腐蚀，甚至在酸性较强的溶液中，金属发生析氢腐蚀的同时，也有吸氧腐蚀产生。 ;在腐蚀电池中，阳极反应： 阴极反应有两类;差异充气腐蚀是由于氧浓度不同而造成的腐蚀，是吸氧腐蚀的一种形式。 ;钢管、铸铁管埋在地下： 没有压结实的地方，氧气的分压或浓度要大一些，为阴极。 压实的地方为阳极。 组成氧的浓差电池，结果压实的地方先腐蚀。 ;pH低时（酸性），钢铁发生析氢腐蚀； pH值处在4～10之间时，腐蚀速率和氧的浓度有关，即发生吸氧腐蚀； pH值更高时，产生钝化和极化作用，腐蚀速率下降。 ;三 生物腐蚀;4 金属的腐蚀速率;1 相对湿度 常温下金属在大气中的腐蚀主要是吸氧腐蚀。 当潮气或氧任缺其一时，腐蚀都不会发生。 氧由空气中的氧气供给。吸氧腐蚀的速率主要取决于构成电解质溶液的水分。;某一相对湿度(即临界相对湿度)以下，金属长期暴露于大气中，也几乎不生锈。 超过临界相对湿度，金属表面很快就会吸附水蒸气，形成水膜而腐蚀。 临界相对湿度随金属种类及表面状态不同而不同。 钢铁的约为75％。;水膜厚度对金属腐蚀速率的影响很大。 ① 金属在水膜极薄(小于10nm)，腐蚀几乎不能发生。 因为不能形成足够的电解质溶液供金属溶解和离子迁移运动。;② 水膜在10nm～106nm（1mm）时的腐蚀速率最大，这相当于空气相对湿度较大时形成的水膜。此时，氧分子很容易透过水膜到达金属表面，形成腐蚀电池，腐蚀速率很快。 ③ 水膜过厚(超过106nm)，氧分子透过水膜到达金属表面的时间很长，腐蚀速率降低。;形成水膜是吸氧腐蚀的先决条件。 在金属表面形成水膜，需要湿度超过该表面的临界相对湿度。 水膜厚度对腐蚀速率有重要影响。;3. 温度 湿度低于金属的临界相对湿度时，无论气温多高，金属也几乎不腐蚀。 当相对湿度在临界相对湿度以上时，温度每升高10℃，锈蚀速率提高约2倍，所以在雨季或湿热带，温度越高，生锈越严重。 ;温度变化 在大陆性气候地区，白天炎热，一到晚上，