环氧丁腈胶粘剂两相结构、形态和性能.docVIP

环氧/丁腈胶粘剂的两相结构、形态及性能?????耿洪斌,汤继俊,王智勇,陈庆民?????(南京大学化学化工学院高分子科学与工程系,江苏南京210093)?????摘要:使用E-51环氧树脂、端胺基丁腈橡胶(ATBN)、液态芳香二胺(E100)制备了一系列不同ATBN含?量的环氧-丁腈胶粘剂。利用SEM、DMTA、应力-应变、抗剪切强度测试手段研究了不同ATBN含量的?试样的相态结构、断面形貌以及力学性能。结果表明,随着ATBN/E-51比例的递增,试样由“海-岛”结构?(软相为岛)过渡到两相共连续结构,接着又回到“海-岛”结构(硬相为岛)。试样的相分离受固化速率和?相分离速率相互竞争的影响,所形成的两相结构胶兼具橡-塑特性,在宽温域(-50℃~75℃)具有优秀?的延伸率、粘合强度。?????关键词:端胺基丁腈橡胶;液态芳香二胺;环氧树脂;相分离?????中图分类号:TQ323.5?文献标识码:A?文章编号:1000-7555(2007)04-0163-04?????环氧树脂作为结构性胶粘剂的缺点在于其?脆性较大,通常使用液体橡胶、聚酰胺柔性固化?剂、热致型液晶等增韧改性环氧树脂[1~4]。其?中,应用最为广泛的是液体橡胶,液体聚硫橡胶?增韧效果明显,但耐热性损失过大。端羧基丁腈?橡胶(CTBN)和端氨基丁腈橡胶(ATBN)与环?氧树脂在固化过程中逐步分相,最终形成“海-?岛”结构。该结构胶的韧性能得到明显的改善,?但其屈服形变能力却十分有限。温度和压力急?剧变化将产生较大的应力集中,所以仅以增韧?剂改性环氧树脂不能满足较大形变的特殊场?合。本文以端胺基丁腈橡胶(ATBN)为软相基?体,双酚A环氧树脂(E-51)/液体芳香二胺?(E100)为硬相基体,以氨基-环氧基等当量制备?了一系列不同软硬段的样品。并重点讨论了两?相结构的组成、形成过程、形态和性能的关系。?????1?实验部分?????1.1?实验原料?????端胺基丁腈橡胶(ATBN)1300X16:美国?诺誉化工(Noveon)产品;二乙基甲苯二胺?(E100):美国雅宝公司(Albemarle)产品;环氧?树脂(E-51):无锡蓝星树脂厂产品。?????1.2?样品的制备?????按Tab.1的配比将ATBN、E100和E-51?混合搅拌均匀(ATBN与E100的NH和环氧?基等当量),在聚四氟乙烯盘上成膜。同时粘接?钢片,25?mm×15?mm。固化条件见Tab.1。??????????1.3?性能测试?????1.3.1?DMTA:在DMTA-V仪(Rheometric?Scientific公司)上测试,测试样条25?mm×5?mm×0.5?mm,测试频率1?Hz,升温速度3℃/?min,扫描温度范围-100℃~250℃。?????1.3.2?SEM:样品经液氮冷却后的断裂面经?真空镀金后,在德国LEO-1530VP型电子扫描?仪上测试。?????1.3.3?应力-应变和剪切强度测试:在KJ-1065 HYPERLINK 电子拉力试验机（科建仪器公司）上测试,伸长率由光?电自动跟踪引伸仪测试,低温测试用液氮制冷。?应力-应变的拉伸速度为50?mm/min,剪切强度?的拉伸速度为5?mm/min。?????2?结果与讨论?????2.1?不同ATBN含量体系的相态转变和应力-?应变?????Tab.2为不同ATBN含量的样品的力学?性能。显然,随着ATBN含量的增加,试样的剪?切强度、断裂强度趋于递减,断裂伸长率递增。???????????????Fig.1为不同ATBN含量试样断裂面的?SEM图。照片显示:ATBN0-ATBN10-ATBN-?109-ATBN440的形态由均相(典型脆性断裂,?Fig.1a)-海岛结构(软相构成微米级岛,微米岛?又由许多更小尺寸岛组成,Fig.1b)-橡塑双连?续相共存(两相部分缠结,弥散区大,Fig.1c)-?海岛结构(硬相为“岛”,Fig.1d)而变化。??????????Fig.2为不同ATBN含量试样的DMTA?图,其软、硬相的玻璃化转变温度和损耗因子列?于Tab.3。显见,这些样品的粘弹谱结果也表现?出了不同的相态行为:ATBN0的E′从-100?℃~125℃为平台,tanδ图上只有一个转变温?度,Tgh为139.2℃,转变峰窄而尖,是典型的均?相体系;ATBN10样片,E′在-56℃左右有一?缓慢的模量下降,相应tanδ图在低温有一小?峰,高温玻璃化转变由139.2℃下降到130.3?℃;ATBN109样片的E′有明显的两个转变,?Tgs为-42.5℃,Tgh为88.4℃,是比较典型的?两相结构;ATBN440样片的E′