材料科学基金会章 4.ppt

第四章 固体中原子及分子的运动;;研究方法;扩散的基本类型; 上坡（逆）扩散：沿着浓度升高的方向进行扩散，使浓度发生两极分化。;扩散的驱动力是体系中存在的化学势梯度，扩散总是朝着化学势降低的方向。 一般情况下，化学势梯度与浓度梯度方向一致，表现为顺扩散；有些情况下，化学势梯度与浓度梯度方向相反，表现为逆扩散。 扩散的驱动力并不是浓度梯度，而应是化学势梯度，“由于存在浓度梯度而导致扩散”不准确。;引起上坡扩散还可能有以下一些情况;; 1．交换机制; 2．间隙机制;3．空位机制; Kirkendall等人实验证明了在Cu－Zn置换固溶体中，Zn的扩散系数大于Cu的扩散系数。 在黄铜(Cu+30％Zn)棒表面敷上很细的钼丝，再在黄铜上电镀纯铜。;置于785℃保温，56天后，发现上下两排钼丝的距离d减小了0.25mm，并且在黄铜上留有一些小洞。 假如Cu、Zn的扩散系数相等，那么，以钼丝平面为分界面，等量的Cu、Zn原子互换，由于Zn 的尺寸大于Cu原子，纯铜部分的点阵常数可能增大，黄铜部分可能减小，就会使钼丝向黄铜部分移动，但是计算值只有观察值的l／10，可见点阵常数的变化不是钼丝移动的主要原因。;黄铜;实验得出明确结论： 两种原子尺寸的差异不是铜丝移动的主要原因。 只能是由于：在退火时因Cu、 Zn两种原子的扩散速率不同，导致了由黄铜中扩散出去Zn的通量大于铜原子扩散进入的通量。 支持了空位扩散机制。 这种不等量扩散导致钼丝移动的现象称为柯肯达尔效应。柯肯达尔效应在多种置换型扩散偶中都有发现，即多发生在置换型溶质原子的扩散中。;柯肯达尔效应：由于Zn原子的扩散速率大于Cu原子，这要求在纯铜一边不断地产生空位，当Zn原子越过分界面后，这些空位朝相反方向越过分界面进入黄铜一侧，并在黄铜一例聚集或湮灭。空位扩散机制可以使Cu原子和Zn原子实现不等量扩散，同时这样的空位机制可以导致分界面向黄铜一侧漂移。;固态金属扩散的条件;4．4 扩散系数与扩散激活能;当晶体中的原子以不同方式扩散，所需的扩散激活能Q值是不同的。 在间隙扩散机制中，Q =ΔU；间隙原子从间隙位置1迁移至间隙位置2，晶体中间隙位置是固定存在的，故所需激活能即为势垒。 在空位扩散机制中，Q ＝ΔU +ΔUv。空位扩散的首要条件是空位已存在，但空位的形成是需要额外能量，故空位激活能是由空位形成能与原子迁移至空位能量之和。 所以，Q空位扩散Q间隙扩散。;D = D0 exp(-Q/RT);此外还有晶界扩散、表面扩散、位错扩散，它们的扩散激活能是各不相同的，因此，求出某种条件的扩散激活能，对于了解扩散的机制是非常重要的。 ;由 将上式两边取对数，得： 则lnD与1/T呈线形关系。经实验测得一系列温度对应下的D值，拟合成曲线，如为一条近似直线，则可求出该直线的斜率（-Q/R），进而求出扩散激活能。;志纤豢除蒙辱煤贸浚我瘴火脐判衣喉棺喀质锅捻机衫醉卧夕隋酵谤友县喘材料科学基金会章 4材料科学基金会章 4;4．5 无规则行走与扩散距离;;4．6 影响扩散的因素; 2．固溶体类型 不同类型的固溶体，原子的扩散机制是不同的。间隙固溶体的扩散激活能一般均较小，例如，C、N等溶质原子在铁中的间隙扩散激活能比Cr、A1等溶质原子在铁中的置换扩散激活能要小得多，因此，钢件表面热处理在获得同样渗层浓度时，渗C、N比渗Cr或A1等金属的周期短。;3．晶体结构 晶体结构对扩散有影响．有些金属存在同素异构转变，当它们的晶体结构改变后，扩散系数也随之发生较大的变化。例如铁在912℃时发生α-Fe（体心立方）与γ-Fe（面心立方）转变，α-Fe（体心立方） Fe的自扩散系数大约是γ-Fe（面心立方）的240倍。 ; 合金元素在不同结构的固溶体中的扩散也有差别，例如900℃时，在置换固溶体中，镍在α-Fe（体心立方）比在γ-Fe（面心立方）中的扩散系数高约1400倍。 在间隙固溶体中，527℃时，氮在α-Fe（体心立方）中的扩散系数比在γ-Fe（面心立方）约高1500倍。 所有元素在α-Fe（体心立方）中的扩散系数都比在γ-Fe（面心立方）中大，其原因是体心立方结构的致密度比面心立方结构的致密度小，原子较易迁移。 晶体的各向异性对扩散也有影响。一般来说，晶体的对称性越低，则扩散各向异性越显著。;4．晶体缺陷 晶界、表面和位错等对扩散起着快速通道的作用，这是由于晶体缺陷处点阵畸变较大，原子处于较高的能量状态，易于跳跃，故各种缺陷处的扩散激活能均比晶内扩散激活能小，加快了原子的扩散。 例如，同成分的多晶体的扩散系数和单晶体的扩散系数在高温下基本相同；但当温度较低（低于700度）时，多晶体的扩散系数明显大于单晶体扩散系数，