点对称运算组（点组）.ppt

§3.2 点对称操作群（点群）;3.1.2 旋转;3.1.1 对称性;3.1.2 旋转; 倘若分子中有一个以上的旋转轴，则轴次最高的称为主轴，主轴通常取作z轴。 绕同一个旋转轴还可以进行若干次等价的旋转操作，如：;3.1.3 反演与反映;2. 对称面(镜面)与反映操作;C4;;;;3.1.6 同类对称元素与同类操作;3.2.2 主要点群; 我们称元素的某个集合形成一个群，群有着严格的定义：“封闭性、结合律成立、存在恒等元素、存在逆元素”。群中元素的个数，称作群阶。; 一个分子所具有的对称操作(点对称操作)的完全集合构成一个点群(Point Group)。每个点群具有一个特定的符号，国际上通用的分子点群符号叫Sch?nflies(熊夫利斯)记号。 熊夫利斯记号隐含了该点群中代表性的对称元素符号。 例如：H2O分子，有1个C2轴，2个?v反映面，所以属于 C2v点群，SO2，H2S也属于此点群； NH3分子，它有1个C3轴和3个?v反映面，属于C3v点群，类似的如CHCl3，NF3等。 ;1. C1点群;2. Cn点群;3. Cs点群;4. Cnv点群;5. Dn点群;6. Dnh点群; XeF4为平面四边形，属于D4h点群； CO32-离子为平面正三角形，含有对称元素 C3，3C2，3σv，σh， S3， E，属于D3h点群； C6H6为平面正六边形，属于D6h点群； 平面乙烯属于D2h群； 环戊二烯是平面正五边形分子，为D5h点群； 以上统属于Dnh点群。此点群的特点是具有一个Cn轴和n个垂直于主轴的C2轴，同时有?h面。;7. Td点群(四面体点群); Td点群属于高度对称的分子点群，但由于形象特殊，常常可从形象上加以确定。 例如：CH4、CCl4、Ni(CO)4、SO42-、MnO4-等分子和离子的构型均属于Td点群；;8. Oh点群(八面体点群);3.2.3 分子点群的确定;§3.3 特征标表简介;3.3.1. 群的表示; E(Ty)＝ (+1)(Ty) ， C2(Ty)＝(-1)(Ty) ?(yz)(Ty)= (+1)(Ty)， ?(xz)(Ty)= (-1)(Ty); 上述数字的集合（矩阵）代表群，就是群的表示。 其中Γ用以表示Tx、Ty、Tz的不同对称行为。;;例：NH3, C3v群以键矢为基, 得到的可约表示。; 为用更简便易行的方法进行群的表示，我们采用矩阵的特征标来代替矩阵。其根据是：任何表示矩阵的集合，包含了点群的全部对称信息，这些信息也包含在矩阵的特征标之中。;Ⅰ： 点群名称； Ⅱ： 群元； Ⅲ： 特征标； Ⅳ： 不可约表示的基。T为平移，R为转动。T与 p轨道对称性对应；A1常称作全对称表示。 Ⅴ： 二次函数做不可约表示的基。用于讨论d轨 道对称性相关问题。 Ⅵ： 不可约表示的符号(Mülliken符号）。;3.4.2 分子的对称性与旋光性; 若分子的正负电荷中心重合，就表示分子的偶极矩等于零，否则分子就有偶极矩，这种分子就是极性分子。偶极矩不仅有大小，而且有方向，是一个向量。;3.4.2 分子的对称性与旋光性