第一章潜在的方法 3.ppt

直接电位法（离子选择性电极法）： 利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分浓度的电位法.;氢离子活度测定（pH值测定）;其他离子活度的测量; 膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位 ;电极选择性误差;（二）测量原理与方法;试样组成不固定，且基质复杂，变动性大，活度系数 K″ 不稳定。;(1) 保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数稳定 (2) 维持溶液在适宜的pH范围内,满足离子电极要求 (3) 掩蔽干扰离子;2．方法;示例;（2）标准曲线法 ;适用：可测范围广，适合批量样品分析 优点：即使电极响应不完全服从Nernst方程 的也可得到满意结果 要求：标液组成与试液组成相近，温度相同 标液与试液离子强度一致，活度系数相同 （等量加入TISAB）;（3）标准加入法; VxVs时，可认为溶液体积基本不变。;适用： 试样基质组成复杂、变动大的样品 优点 无须绘制标准曲线（仅需一种浓度标液） 无需配制或添加TISAB 操作步骤简单、快速;例取10mL含氯离子水样，插入氯电极（接正极）和参比电极，测得电动势为200 mV，加入0.2mL0.1 M的NaCl标准溶液后电动势为185 mV。已知电极的响应斜率为59mV。求水样中氯离子含量。;例将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测水样中的Ca2+。25℃时,测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731M Ca(NO3)2标准溶液1.00mL。平衡后,测得钙离子电极电位为-0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+浓度？;3、电动势测量误差;能用于许多阳离子、阴离子、气体分析 仪器设备简单，对一些其它方难以测定的某些离子可得到满意结果。如氟离子、硝酸根离子、碱金属离子等； 适用的浓度范围宽，能达几个数量级； 能制成微电极、超微电极，用于单细胞及活体检测；;敏化电极;敏化电极;刚性基质电极 H+、Li+;敏化电极;2、常见离子选择电极;内参比液：CaCl2;指示电极： pH玻璃电极 参比电极： AgCl/Ag 中介溶液： NH4Cl 透气膜： 微孔气体渗透膜; 当电极浸入待测液时，试???中NH3通过透气膜并发生如下反应： NH3 + H2O = NH4+ + OH-;二氧化碳传感器;（一）化学修饰电极;1、电极基底材料处理方法;2、电极修饰方法;（1）吸附型修饰电极;（2）共价键合型修饰电极;3.修饰电极的应用;将生物化学与电化学结合而研制的电极;1、酶电极;氨基酸测定：;2、组织电极;（三）微电极与超微电极 microelectrode and ultramicroelectrode;第四节 电位滴定法;二、装置与操作;关键：确定化学计量点时消耗的滴定剂体积。;三、确定滴定终点的方法;2．⊿E/⊿V~ V曲线法;3．⊿2E/⊿V2~ V曲线法;E-V 曲线法;4、二级微商内插法;滴定体系; 用电位滴定法测定氯化钠的含量时得到如下数据，试分别用E-V曲线法和内插法求其化学计量点时硝酸银液的体积。 ;邑掣陆眉琵阵刁丛采破颤揭悸疹亚兴责颧旦腋玲诌憾叔懈襄爵煮拐宅具莲第一章潜在的方法 3第一章潜在的方法 3;第五节 永停滴定法;三、测定原理: ; Fe3+，Fe2+; 当[Ox]=[Red]时，电解电流最大， 当[Ox]≠[Red]时，电解电流大小取 决于浓度较低的一方。;sp;五、应用;2、卡尔·费休法测水分含量（1935年提出）; 六、两种滴定方法对比